全 文 ：金灯藤种子化学成分的研究
郭洪祝　李家实
(北京中医药大学中药学院中药鉴定室　北京 100029)
吴　楠　吕　扬　郑启泰
(中国医学科学院药物研究所　北京 100050)
摘要:对金灯藤的干燥成熟种子进行了化学成分的系统分离 ,共得到 12 个化合物 ,鉴定了 10 个 ,
分别是:①β-谷甾醇 , ②棕榈酸 , ③饱和脂肪酸混和物 , ④硬脂酸 , ⑤花生酸 , ⑥胡萝卜甙 , ⑦羟基马
桑毒素(Tutin), ⑧对羟基桂皮酸 , ⑨马桑亭(Coriatin), ⑩咖啡酸 。其中羟基马桑毒素 、对羟基桂皮
酸 、马桑亭 、咖啡酸都是首次自该植物中分得 ,羟基马桑毒素 、马桑亭为首次自本科植物中分得 。
关键词:金灯藤;羟基马桑毒素;马桑亭
中图分类号:R284.1
　　金灯藤 ,又称为日本菟丝子 ,为旋花科菟丝子属
植物 Cuscuta japonica Choisy.。我国一些地区用其种
子作为大菟丝子药材入药 ,或作为菟丝子的代用品 。
目前有关金灯藤化学成分的研究少有报道 ,为了系
统地研究菟丝子药材 ,区别与其他菟丝子药材的异
同 ,我们对金灯藤的干燥成熟种子进行了化学成分
的系统分离 ,从中共得到 12 个化合物 ,鉴定了 10
个。其中羟基马桑毒素(Tutin);马桑亭(Coriatin)均
为首次自旋花科植物中分得。
1　实验部分
熔点测定用德国 PHMK05 型显微熔点测定仪
(温度计未校正);红外光谱用 Nicolet 20SXB红外光
谱仪测定;核磁共振氢谱和碳谱用 VIRIAN GEMINI
300型核磁共振仪测定 , TMS 为内标。X-衍射用面
探仪为 DIP-2000型。质谱用 VG MM70-70H 型质谱
仪测定。
柱层析和薄层层析用硅胶为山东海洋化工厂产
品。
实验用生药购自四川省成都市莲花池药材市
场 , 经作者鉴定为日本菟丝子 Cuscuta japonica
Choisy.的种子 ,药材标本保存于北京中医药大学中
药鉴定室 。
1.1　提取与分离
金灯藤干燥成熟种子3 kg ,粉碎后 ,用 95%乙醇
回流提取 3次 ,减压浓缩 ,浸膏加等量的水分散 ,分
别以石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,减压浓
缩得各部位。
石油醚部分:取浸膏 25 g ,行硅胶干柱层析 ,石
油醚—乙酸乙酯梯度洗脱 ,分段切割 ,经石油醚等溶
剂反复重结晶 ,分别得到化合物 1(20 mg),化合物 2
(15 mg),化合物 3(20mg),化合物4(约 30mg),化合
物 5(8 mg),化合物6(约 10 mg)。
氯仿部分:取浸膏 5 g ,行硅胶真空柱层析 ,氯仿
—甲醇梯度洗脱 ,分部收集 ,合并相同组分 。得化合
物 7(约 15 mg);得无色针晶(约 3 mg),为化合物 9。
乙酸乙酯部分:取浸膏 20g ,与聚酰胺粉拌样
后 ,行聚酰胺减压柱层析 ,水 —乙醇系统梯度 ,洗脱 ,
其中 30%乙醇部分析出固体 ,经硅胶柱层析 ,氯仿
—甲醇(10∶3)洗脱 ,得淡黄色结晶 25 mg ,为化合物
10;刮取色带 A 、B ,以甲醇浸取 ,得微量成分11。
正丁醇部分:取浸膏 20 g ,行聚酰胺低压柱层
析 ,水—乙醇梯度洗脱 ,60%部分析出白色粉末 ,经
甲醇重结晶 ,得白色粉末 14 mg ,为化合物 12。
1.2　化合物的结构鉴定
化合物 1:无色针晶(石油醚), mp 135 ～ 137℃,
Lieberman-Burchard 反应阳性 。EI-MS(m/ z)414为
M+峰 ,经与谷甾醇样品对照 ,混和熔点不下降 ,CO-
TLC 结果一致 ,确定其结构为 β-谷甾醇 。
化合物 2:白色蜡状固体(石油醚), mp 57 ～
59℃,EI-MS(m/ z):256(M+), 227 , 213 , 199 , 185 ,
171 , 157 , 143 , 129 , 115 , 97 , 85 , 73(100), 60。与
标准谱对照 ,确定为棕榈酸 ,即十六烷酸(Hexade-
canoic acid)。
化合物 3:白色固体(石油醚),mp 35 ～ 39℃, EI-
MS (m/ z)给出分子离子峰 256 , 另外还有 270的离
子峰 , 说明 III为混和物 ,两个组分之间差质量数为
·36·
北京中医药大学学报
Journal of Beijing University of TCM
　　　　　　　2000年 3 月第 23卷第 2 期
March 2000 , Vol.23 , No.2
郭洪祝 ,男 , 30岁 , 医学博士;现在工作单位:北京医科大学药学院生药学生物技术研究室;北京 100083
14的碎片 ,其余的离子峰与棕榈酸相同 ,确定其结
构为棕榈酸及其同系物十七烷酸的混和物。
化合物 4:白色片状结晶(丙酮),mp 59 ～ 61℃,
溴酚兰反应阳性 , EI-MS (m/ z):284(M +), 269 ,
241 , 185 , 129 , 73;经与硬脂酸样品对照 ,TLC 及熔
点基本一致 ,确证其结构为硬脂酸(Stearic acid)。
化合物 5:白色颗粒状结晶(丙酮), mp 75 ～
77℃, IRνcm-1:3000 , 2920 , 2850 , 1700 , 1295;EI-MS
(m/z):312(M +), 297(M-CH3), 241 , 185 , 129 ,
73;经与质谱标准谱库中花生酸的图谱对照 ,确定
化合物为花生酸(Eicosanoic acid)。
化合物 6:白色粉末(甲醇), mp 285 ～ 287℃,
Molish反应阳性;与胡萝卜甙共薄层层析 ,位移值一
致 ,且混和熔点不下降 ,酸水解有葡萄糖和甙元谷甾
醇产生 ,确定其结构为胡萝卜甙(Daucosterol)。
化合物 7:无色方形晶体(氯仿), mp 212 ～
214℃, 1HNMR(ACETONE-d6)δppm:1.32(s , 3H),
1.93(s ,3H), 2.63(d ,1H ,6.12), 3.04(d ,1H , 3.06),
3.12(dd , 1H , 4.1/0.9), 3.24(m , H), 3.68(d , 1H ,
3.15), 3.97(d ,1H , 6.15), 4.20(s ,H), 4.69(s ,H),
4.84(d ,1H ,0.75), 4.85(d , 1H ,1.2);13CNMR(ACE-
TONE-d6)δppm:20.7 , 23.14 , 45.6 , 50.0 , 50.4 ,
51.8 , 52.0 , 60.2 , 61.0 , 65.9 , 72.4 , 77.9 , 84.4 ,
110.9 , 142.9 , 176.0;示结构中含有内酯及环状结
构;由于晶体较大 ,符合 X-衍射测试要求 ,故进行了
X-衍射测试 ,晶体呈无色透明块状 ,属正交晶系 ,空
间群为 P212121 ,经面探仪收集衍射强度数据 。应
用直接法(SHELXS-86)解析结构 ,交迭使用最小二
乘法和差值 Fourier法获得全部非氢原子位置 。用
最小二乘法修正结构参数 ,并用几何计算法与差值
法获得18个氢原子坐标 ,最终可靠因子 Rf=0.055 ,
Rw=0.050(W=1/σ F )。确定化合物 V为羟基马
桑毒素 ,即 Tutin。同文献报道数据[ 1 , 2 ,3]对照 ,碳谱 、
氢谱数据基本一致。
化合物8:白色针晶(丙酮),mp 211 ～ 213℃,EI-
MS(m/ z):164(M +, 100), 147 , 136 , 119 , 107 ,
101 , 91 , 77 , 65 , 51 , 45 , 39;1HNMR (ACETONE -
d6)δppm:6.33(d , H , J=15.9 Hz), 6.90(d , 2H , J=
8.64 Hz), 7.54(d , 2H , J=8.55 Hz), 7.60(d , H , J
=15.9 Hz)。确定结构为对羟基桂皮酸(P-coumar-
ic acid)。
化合物 9:无色结晶 , mp 263 ～ 265℃, 1HNMR
(ACETONE-d6)δppm:1.07(s , 3H), 1.37(s ,3H),
1.45(s , 3H), 1.58 (dd , 1H , 15.4/3.3), 1.99 (d ,
1H ,15.6), 2.50(m , 1H), 2.81 (d , 1H , 4.1), 3.02
(m , 1H), 3.03 (d , 1H , 4.05), 3.18 (d , 1H , 3.03),
3.71(d ,1H ,3.06), 4.85(m ,1H);经 X-衍射实验分
析 ,该结晶属正交晶系 ,空间群为 P212121;晶胞参
数为 a=6.917(1)、b=13.696(2)、c=14.853(3)A;晶
胞体积V=1407.1(4)A3 ,晶胞内分子数为 Z =4 ,晶
体计算密度 Dx=1.399 mg/m3。用 DIP-2000K面探
仪收集衍射强度数据 ,在微机上用直接法(SHELXS-
86)解析分子结构(方法均同化合物 7),确定该化合
物的结构为马桑亭 ,即 Coriatin。化合物 10:淡黄色
结晶(水 —甲醇),mp 223 ～ 225℃, 溴酚兰反应蓝色;
EI-MS (m/ z):180(M +, 100), 163 , 152 , 145 , 136 ,
123 , 117 , 107 , 89 , 77 , 63;1HNMR(ACETONE-d6)
δppm:6.26(d , 1H , J=15.9 Hz), 6.86(d , 1H , J=
8.01 Hz), 7.00(dd , 1H , J1=8.2 Hz , J2=1.68 Hz),
7.16(s , 1H), 7.52(d , 1H , J=15.9 Hz),化合物 10
结构为咖啡酸(Caffeic acid)。
2　小结
金灯藤的干燥成熟种子中 ,所含化学成分以有
机酸为主 ,黄酮类成分尚未发现 ,这与菟丝子的化学
成分有着较大的差异。因此 ,有必要全面地比较研
究金灯藤种子与菟丝子化学成分及药理作用的异
同 。
羟基马桑毒素和马桑亭均为马桑内酯类化合
物 ,主要存在于马桑中 ,在临床上曾被用于治疗精神
分裂症 ,虽有一定的疗效但副反应较大 ,并且马桑中
这类成分的含量较少 ,在药源的研究中曾发现寄生
于马桑上的马桑寄生可以富集此类成分[ 4] ,这也间
接证实了金灯藤在寄生于马桑时而富集马桑内酯类
成分的可能性。药理结果表明该类化合物具有神经
毒性[ 3] ,这与菟丝子的功效是矛盾的 。因此 ,以金灯
藤的种子作为大菟丝子入药 ,应当慎重。
参　考　文　献
1　四川医学院药学系药物研究室.马桑寄生的化学成分研
究.中草药通讯 , 1977 , (6):6 ～ 10 , 17
2　四川医学院药学系药物研究室.马桑寄生的化学成分研
究(续).中草药通讯 , 1977 , (7):11 ～ 15
3　John W.Blunt , Murray H.G.Munro and William H.Swallow.
Carbon-13 N.M.R.analysis of Tutin and related substances:
application to the identification of minor components of toxic
honey.Aust.J.Chem , 1979 , 32:1339～ 1343
4　四川医学院药学系中草药教研组.马桑 、马桑寄生及其
资源发展的途径.中草药通讯 , 1977 ,(6):44 ～ 46
(收稿日期:1999-09-15)
·37·第 2期　　　　　　　　　　　　　 　郭洪祝等　金灯藤种子化学成分的研究
王晓强 ,男 , 34岁 ,医学硕士 ,副教授
Study on Constituents of the Seed from Cuscuta Japonica
Guo Hongzhu(郭洪祝), Li Jiashi(李家实), Wu Nan (吴　楠), et al.
(Beijing University of Chinese Medicine , Beijing 100029)
ABSTRACT:12 compounds have been isolated from the seed of Cuscuta japonica Choisy.Based on spectroscopic
data , 10 compounds have been determined as follows:1.β-sitosterol , 2.hexadecanoic acid , 3.mixture of hexadecanoic
acid , 4.stearic acid , 5.eicosanoic acid , 6.daucosterol , 7.Tutin , 8.p-coumaric acid , 9.coriatin , 10.caffeic acid.
It is the first report of compound 7 , 8 , 9 , and 10 , which are isolated from this plant and 7 , 9 from the family.
KEYWORDS:Cuscuta japonica;Tutin;Coriatin
三七及其制剂正康脑明注射剂中
人参皂甙Rg1 及Rb1 含量测定研究
王晓强　倪　健　郭亚健
(北京中医药大学中药学院　北京100029)
摘要:建立了三七及其制剂正康脑明注射液中人参皂甙 Rg1 及Rb1 的HPLC含量测定方法 ,方法简
便 、快速 、准确 、灵敏 ,重现性好 ,可为三七药材及其制剂含量测定提供方法依据和参考。
关键词:三七;正康脑明注射剂;人参皂甙 Rg1 ;人参皂甙 Rb1 ;高效液相色谱法
中图分类号:R927.2
　　三七为五加科植物三七 Panax notoginseng
(Burk.)F.H.Chen 的干燥根。现代药理研究证明 ,
三七总皂甙及单体皂甙(Rg1 、Rb1)对大鼠实验性心
肌缺血再灌注损伤具有保护和抗心率失常作用[ 1] ,
所以应将测定三七总皂甙及单体皂甙的含量作为三
七及其制剂的质控指标。我们利用氨基键和相硅胶
柱 ,采用 HPLC法对三七及其制剂正康脑明注射液
中人参皂甙 Rg1 、Rb1进行了含量测定。
1　材料与仪器
三七药材:北京市售;正康脑明注射液:陕西正
康医药化工有限公司 , 陕卫药准字[ 1995] 第 00806
号 ,批号 970515 , 980405。乙腈:Fisher Scientific 公
司 ,HPLC 级;磷酸为分析纯 ,双蒸水 ,其余均为分析
纯。人参皂甙 Rg1及 Rb1 对照品(供含量测定用)购
自卫生部药品生物制品检定所 。
惠普 HP1050 液相色谱仪 , 四元泵 , DAD 检测
器 ,化学工作站 ,SGE公司25 μL可调进样器 。
2　实验方法
2.1　色谱条件及系统适用性
色谱柱;ZORBAX NH2 ,4.6 mm×150 mm ,5 μm;
流动相:乙腈 —1%磷酸水溶液(88∶12);流速:1 mL/
min;检测波长:202 nm ,带宽 4 nm;响应时间:1 s;柱
温:室温;柱效以人参皂甙 Rg1 计 ,理论塔板数应不
低于 3150。在上述色谱条件下 ,三七药材及正康脑
明注射剂中人参皂甙 Rg1、Rb1 均达到基线分离 ,且
峰对称因子符合中国药典要求(见图 1 、图 2 、图 3)。
2.2　样品供试液的制备
2.2.1　三七药材样品供试液的制备
参考文献[ 2] 方法 , 称取干燥的三七药材粉末
1.0 g ,以 70%甲醇室温提取 5次 ,每次 10 mL ,提取
20 min ,合并提取液 ,水浴减压蒸干 ,残渣以少许蒸
馏水溶解 ,加至已处理好的大孔吸附树脂柱(南开大
学化工厂 ,AB×8型 , 1.5 cm×10 cm )上 ,以蒸馏水
洗 20 mL ,水液弃去 ,继以70%甲醇洗脱约30 mL ,并
·38·
北京中医药大学学报
Journal of Beijing University of TCM
　　　　　　　2000年 3 月第 23卷第 2 期
March 2000 , Vol.23 , No.2