全 文 ：收稿日期:2015-11-03
基金项目:新世纪优秀人才支持计划资助项目(NCET － 12 － 1069) ;天津市高等学校创新团队培养计划资助项目
(TD12 － 5033)。
作者简介:阮静雅(1993-) ，女(汉族) ，江苏徐州人，硕士研究生，E-mail ＲuanJY19930919@ 163. com;* 通讯作者:张
祎(1974-) ，女(汉族) ，河北唐山人，教授，博士，硕士生导师，主要从事中药化学的研究，Tel． 022-59596163，E-mail
zhwwxzh@ 263. net。
文章编号:1006-2858(2016)06-0438-06 DOI:10． 14066 / j． cnki． cn21-1349 /r． 2016． 06． 004
绵萆薢中甾体类成分的分离与鉴定 II
阮静雅，刘艳霞，晁利平，王 涛，刘二伟，张 祎*
(天津中医药大学 天津市中药化学与分析重点实验室，天津 300193)
摘要:目的 对绵萆薢的化学成分进行研究。方法 将大孔吸附树脂、硅胶、Sephadex LH-20、正相硅
胶、ODS 等柱色谱与制备型高效液相色谱法相结合进行化合物的分离制备，并通过理化性质与核
磁共振波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从绵萆薢中分离鉴定了 12 个单体成分，分别鉴定为原
薯蓣皂苷(protodioscin，1)、甲基原薯蓣皂苷(methyl protodioscin，2)、原纤细皂苷(protogracillin，
3)、甲基原纤细皂苷(methyl protogracillin，4)、伪原薯蓣皂苷(pseudoprotodioscin，5)、伪原纤细皂苷
(pseudoprotogracillin，6)、26-O-β-D-glucopyranosyl-3β，23，26-triol-25(Ｒ)-furosta-5，20(22)-dien-3-
O-α-L-rhamnopyranosyl(1→4)-［α-L-rhamnopyranosyl-(1→2) ］-β-D-glucopyranoside(7)、豆甾醇
(stigmasterol，8)、β-谷甾醇(β-sitosterol，9)dioscoreavilloside A(10)、绵萆薢苷 B(spongioside B，11)
及粉背薯蓣 G(hypoglaucin G，12)。结论 在对绵萆薢的化学成分进行研究的过程中，分离鉴定了
12 个甾体类化合物。其中化合物 5 ～ 8 和 10 为首次从该种植物中分离得到，并首次对化合物 7 的
核磁数据进行了报道。
关键词:绵萆薢;甾体;结构鉴定
中图分类号:Ｒ 914 文献标志码:A
绵 萆 薢 Dioscorea spongiosa J. Q. Xi，
M. Mizuno et W. L. Zhao 为薯蓣科薯蓣属植物，
具有利湿去浊、祛风除痹的功效［1］，主要含有甾
体、木脂素、二芳基庚烷、有机酸及酯等化学成分。
现代药理学研究表明，绵萆薢及其有效成分具有
抗肿瘤、降尿酸、预防动脉粥样硬化、抗真菌、降血
脂、抗骨质疏松和抗心肌缺血等作用［2］。作者在
对其化学成分研究的过程中，分离鉴定了 12 个甾
体类化合物。其中，化合物 5 ～ 8 和化合物 10 为
首次从该种植物中分离得到，并首次对化合物 7
的核磁数据进行了报道。
1 仪器与材料
VAＲIAN 500 MＲ 超导核磁共振波谱仪
(TMS 为内标，瑞士 Bruker公司)。
正相柱色谱用硅胶(75 ～ 150 μm)、薄层色谱
硅胶预板、高效硅胶 GF254(天津思利达科技有限公
司)，ODS(Chromatorex ODS MB，40 ～ 75 μm，日本
Fuji Silisia Chemical 公司)，Sephadex LH-20(瑞典
Ge Healthcare Bio-Sciences AB 公司)，D101 大孔吸
附树脂(净品级，天津海光化工有限公司)，Cosmosil
5 C18-MS-II分析柱(250 mm ×4. 6 mm，5 μm)、Cos-
mosil 5 C18-MS-II 制备柱(250 mm × 20 mm，5 μm)
(日本 Nacalai Tesque公司)。
色谱纯或分析纯试剂如甲醇、氯仿、乙腈和冰
醋酸(天津康科德科技有限公司)。绵萆薢购自
河北安国，由天津中医药大学李天祥副教授鉴定
为薯 蓣 科 植 物 绵 萆 薢 Dioscorea spongiosa
J. Q. Xi，M. Mizuno et W. L. Zhao。
2 提取分离
取绵萆薢干燥根 7. 8 kg，经体积分数为 70%
的乙醇溶液加热回流提取，得浸膏 1 150 g。上述
浸膏 1 000 g 经 D101 大孔吸附树脂处理(H2O→
体积分数 95% EtOH→Acetone) ，得到水、体积分
数 95% 乙醇溶液和乙腈洗脱物分别为 725 g、
245 g及 1. 9 g。体积分数 95%乙醇溶液洗脱物
150. 0 g 经硅胶柱色谱［CHCl3 － MeOH(体积比
100∶ 1→体积比 100 ∶ 3→体积比 100 ∶ 7)→CHCl3-
MeOH-H2O(体积比 10∶ 3 ∶ 1→体积比 7∶ 3 ∶ 1→体
第 33 卷 第 6 期
2 0 1 6 年 6 月
沈 阳 药 科 大 学 学 报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol. 33 No. 6
Jun． 2016 p. 438
积比 6∶ 4∶ 1，下层) ］，共得 12 个组分(Fr. 1 ～ 12)。
Fr. 2、7、9 ～ 11 经正相硅胶、反相 ODS、Sephadex
LH-20 柱色谱和制备型高效液相色谱分离制备，
得到了化合物 1(180. 7 mg)、2(13. 7 mg)、3
(46. 4 mg)、4 (11. 4 mg)、5 (19. 0 mg)、6
(23. 0 mg)、7 (11. 8 mg )、8 (7. 0 mg )、9
(9. 0 mg)、10 (4. 2 mg)、11 (70. 5 mg)和 12
(39. 5 mg)。各化合物化学结构见图 1。
Fig． 1 The chemical structures of compounds 1 －12
图 1 化合物 1 ～ 12 的化学结构式
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 1 093. 540 6［M +
COOH］－，确定其分子式为 C51 H84 O22(计算值
C52H85O24，1 093. 543 6)。
1H-NMＲ (C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 90(3H，s，H3-18) ，0. 98(3H，
d，J = 6. 5 Hz，H3-27) ，1. 06(3H，s，H3-19) ，1. 33
(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-21) ，3. 62(1H，m，H-
26a) ，3. 93(1H，m，H-26b) ，3. 87(1H，m，H-3) ，
4. 80(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1) ，4. 94(1H，m，H-
16) ，4. 95(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1) ，5. 31(1H，
br. d，ca. J = 5 Hz，H-6) ，5. 84(1H，br. s，H-1) ，
6. 39(1H，br. s，H-1″)。将其 1H-NMＲ、13C-NMＲ
谱(表 1 和表 2)数据与文献［3］中相关化合物对
比基本一致，结合 2D-NMＲ 谱的解析，鉴定该化
合物为原薯蓣皂苷(protodioscin)。
化合物 2:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 1 097. 528 2［M +
Cl］－，确定其分子式为 C52 H86 O22 (计算值
C52H86O22Cl，1 097. 530 5)。
1H-NMＲ(C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 82(3H，s，H3-18) ，1. 05(3H，
s，H3-19) ，1. 06(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-27) ，1. 18
(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-21) ，3. 27 (3H，s，22-
OCH3) ，3. 64(1H，dd，J = 9. 5、12. 0 Hz，H-26a) ，
3. 98(1H，m，H-26b) ，3. 89(1H，m，H-3) ，4. 64
(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1) ，4. 86(1H，d，J =
8. 0 Hz，H-1) ，4. 96(1H，m，H-16) ，5. 33(1H，
br. d，ca. J = 5 Hz，H-6) ，5. 86(1H，br. s，H-1) ，
6. 40(1H，br. s，H-1″)。将其 1H-NMＲ、13C-NMＲ
谱(表 1和表 2)数据与文献［4］中相关化合物对比
基本一致，鉴定该化合物为甲基原薯蓣皂苷(methyl
934第 6 期 阮静雅等:绵萆薢中甾体类成分的分离与鉴定 II
protodioscin)。
化合物 3:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 1 063. 533 4［M －
H］－，确定其分子式为 C51 H84 O23 (计算值
C51H83O23，1 063. 533 1 )。
1H-NMＲ (C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 69(3H，s，H3-18) ，0. 93(3H，
d，J = 6. 5 Hz，H3-27) ，1. 02(3H，s，H3-19) ，1. 27
(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-21) ，3. 53(1H，m，H-
26a) ，3. 90(1H，m，H-26b) ，3. 85(1H，m，H-3) ，
4. 70(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1) ，4. 80(1H，d，J =
7. 0 Hz，H-1) ，4. 88(1H，m，H-16) ，4. 98(1H，d，J
= 7. 5 Hz，H-1) ，5. 78(1H，br. d，ca. J = 5 Hz，H-
6) ，6. 24 (1H，br. s，H-1″)。将 其 1H-NMＲ、
13C-NMＲ谱(表 1和表 2)数据与文献［5］中相关化
合物对比基本一致，鉴定该化合物为原纤细皂苷
(protogracillin)。
化合物 4:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 1 113. 523 2［M +
Cl］－，确定其分子式为 C52 H86 O23 (计算值
C52H86O22Cl，1 113. 523 4)。
1H-NMＲ (C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 82(3H，s，H3-18) ，1. 06(3H，
s，H3-19) ，1. 06(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-27) ，1. 20
(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-21) ，3. 27(3H，s，22-
OCH3) ，3. 60(1H，m，H2-26a) ，3. 95(1H，m，H-
26b) ，3. 84 (1H，m，H-3) ，4. 84 (1H，d，J =
8. 0 Hz，H-1) ，4. 85(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1) ，
4. 92(1H，m，H-16) ，5. 33(1H，br. d，ca. J = 5 Hz，
H-6) ，5. 93(1H，br. s，H-1) ，6. 38(1H，br. s，H-
1″)。将其1H-NMＲ、13C-NMＲ谱(表 1 和表 2)数据
与文献［5］中相关化合物对比基本一致，鉴定该化
合物为甲基原纤细皂苷(methyl protogracillin)。
化合物 5:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 1 065. 502 4［M +
Cl］－，确定其分子式为 C51 H82 O21 (计算值
C51H82O21Cl，1 065. 504 3)。
1H-NMＲ (C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 74(3H，s，H3-18) ，1. 04(3H，
d，J = 6. 5 Hz，H3-27) ，1. 07(3H，s，H3-19、1. 65
(3H，s，H3-21) ，3. 64(1H，m，H2-26a) ，3. 94(1H，
m，H-26b) ，3. 89(1H，m，H-3) ，4. 80(1H，m，H-
16) ，4. 85(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-1) ，4. 96(1H，
d，J = 6. 5 Hz，H-1) ，5. 33(1H，br. d，ca. J = 5 Hz，
H-6) ，5. 85(1H，br. s，H-1) ，6. 39(1H，br. s，H-
1″)。将其1H-NMＲ、13C-NMＲ谱(表 1 和 2)数据
与文献［6］中相关化合物对比基本一致，鉴定该化
合物为伪原薯蓣皂苷(pseudoprotodioscin)。
化合物 6:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-
MS 给出其准分子离子峰 m /z 1 045. 520 1［M －
H］－，确定其分子式为 C51 H82 O22 (计算值
C51H81O22，1 045. 522 5)。
1H-NMＲ (C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 73 (3H，s，H3-18) ，1. 02
(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-27) ，1. 07(3H，s，H3-
19) ，1. 65 (3H，s，H3-21) ，3. 62 (1H，m，H2-
26a) ，3. 94(1H，m，H-26b) ，3. 94(1H，m，H-
3) ，4. 81(1H，m，H-16) ，4. 81(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-1) ，4. 93(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1) ，
5. 09(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1) ，5. 34(1H，br. d，
ca. J = 5 Hz，H-6) ，6. 36(1H，br. s，H-1″)。将其
1H-NMＲ、13C-NMＲ谱(表 1和表 2)数据与文献［7］
中相关化合物对比基本一致，鉴定该化合物为伪原
纤细皂苷(pseudoprotogracillin)。
化合物 7:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 1 081. 497 3［M +
Cl］－，确定其分子式为 C51 H82 O22 (计算值
C51H81O22，1 081. 499 2)。
1H-NMＲ (C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 74(3H，s，H3-18) ，1. 06(3H，
s，H3-19) ，1. 17(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-27) ，1. 76
(3H，s，H3-21) ，3. 79(1H，m，H2-26a) ，4. 04(1H，
m，H-26b) ，3. 88(1H，m，H-3) ，4. 83(1H，m，H-
6) ，4. 86(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1) ，4. 92(1H，m，
H-23) ，4. 94(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1) ，5. 30(1H，
t，J = 4. 5 Hz，H-6) ，5. 84(1H，br. s，H-1) ，6. 38
(1H，br. s，H-1″)。结合 2D-NMＲ 谱的解析，鉴定
该化合物为 26-O-β-D-glucopyranosyl-3β，23，26-
triol-25(Ｒ)-furosta-5，20(22)-dien-3-O-α-L-rham-
nopyranosyl(1→4)-［α-L-rhamnopyranosyl-(1→
2) ］-β-D-glucopyranoside。
化合物 8:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 411. 371 5［M － H］－，
确定其分子式为 C29 H48 O(计算值 C29 H47 O，
411. 372 4)。1H-NMＲ(CDCl3，500 MHz)谱中 δ:
0. 79(6H，d，J = 7. 5 Hz，H3-26 和 H3-27) ，0. 70
(3H，s，H3-19) ，0. 85(3H，t，J = 6. 5 Hz，H3-29) ，
1. 01(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-21) ，1. 03(3H，s，
H3-18) ，3. 52(1H，m，H-3) ，5. 02(1H，dd，J = 9. 0、
15. 5 Hz，H-23) ，5. 16(1H，dd，J = 8. 5、15. 0 Hz，
H-22) ，5. 35(1H，br. d，ca. J = 5 Hz，H-6)。将其
1H-NMＲ、13C-NMＲ谱(表 1)数据与文献［8］中相
关化合物对比基本一致，鉴定该化合物为豆甾醇
044 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 33 卷
(stigmasterol)。
化合物 9:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 413. 372 3［M － H］－，
确定其分子式为 C29 H50 O(计算值 C29 H49 O，
413. 373 1)。1H-NMＲ(CDCl3，500 MHz)谱中 δ:
0. 68(3H，s，H3-19) ，0. 84(6H，d，J = 7. 0 Hz，H3-
26 和 H3-27) ，0. 86(3H，t，J = 7. 5 Hz，H3-29) ，
0. 92(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-21) ，1. 01(3H，s，H3-
18) ，3. 49(1H，m，H-3) ，5. 35(1H，br. d，ca. J =
5 Hz，H-6)。将其1H-NMＲ、13C-NMＲ谱(表 1)数据
与文献［8］中相关化合物对比，并结合 2D-NMＲ 谱
的解析，鉴定该化合物为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 10:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-
MS 给出其准分子离子峰 m/z 803. 442 7［M +
COOH］－，确定其分子式为 C39 H66 O14(计算值
C40H67O16，803. 443 5 )。
1H-NMＲ (C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 88(6H，d，J = 5. 5 Hz，H3-26
和 27) ，0. 90(3H，s，H3-19) ，1. 35(3H，s，H3-18) ，
1. 66(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-21) ，3. 90(1H，m，H-
3) ，4. 48(1H，m，H-16) ，4. 86(1H，d，J = 7. 5 Hz，
H-1″) ，5. 03(1H，d，J = 6. 5 Hz，H-1) ，5. 27(1H，
br. d，ca. J = 5 Hz，H-6)。将其1H-NMＲ、13C-NMＲ
谱(表 1 和表 2)数据与文献［9］中相关化合物对
比基本一致，鉴定该化合物为 dioscoreavilloside
A。
Table 1 13C-NMＲ data(δ)for aglycon of compounds 1 －12
表 1 化合物 1 ～ 12 的母核碳谱数据
No. 1a 2a 3a 4a 5a 6a 7a 8b 9b 10a 11a 12a
1 37. 5 37. 5 37. 5 37. 5 37. 6 37. 5 37. 6 37. 3 37. 3 37. 5 37. 1 37. 5
2 30. 2 30. 2 30. 0 30. 1 30. 2 30. 1 30. 2 31. 9 31. 9 30. 2 29. 9 30. 1
3 77. 9 78. 1 77. 6 77. 7 78. 0 77. 6 78. 0 71. 8 71. 8 78. 2 77. 9 77. 9
4 39. 0 39. 0 38. 7 38. 7 39. 0 38. 7 39. 0 42. 3 42. 3 39. 3 38. 7 39. 0
5 140. 8 140. 8 140. 8 140. 8 140. 9 140. 8 140. 9 140. 8 140. 8 140. 8 141. 0 141. 0
6 121. 8 121. 8 121. 8 121. 9 121. 8 121. 9 121. 8 121. 7 121. 7 121. 9 121. 7 121. 6
7 32. 5 32. 3 32. 4 32. 3 32. 5 32. 4 32. 5 31. 9 31. 9 31. 8 31. 6 31. 9
8 31. 7 31. 7 31. 7 31. 7 31. 5 31. 5 31. 4 31. 7 31. 7 30. 5 32. 0 31. 0
9 50. 4 50. 3 50. 3 50. 3 50. 4 50. 3 50. 3 50. 2 50. 2 49. 9 54. 7 50. 4
10 37. 1 37. 1 37. 1 37. 1 37. 1 37. 1 37. 1 36. 5 36. 5 37. 0 37. 9 37. 1
11 21. 1 21. 1 21. 1 21. 1 21. 3 21. 3 21. 3 21. 1 21. 1 31. 1 38. 2 20. 6
12 40. 0 39. 7 40. 0 39. 8 39. 7 39. 7 39. 7 39. 7 39. 8 78. 5 214. 1 38. 1
13 40. 8 40. 8 40. 8 40. 8 43. 5 43. 4 43. 5 42. 2 42. 3 48. 9 57. 2 42. 3
14 56. 6 56. 6 56. 6 56. 6 55. 0 55. 0 55. 0 56. 9 56. 8 53. 9 57. 2 54. 1
15 32. 4 32. 2 32. 4 32. 2 34. 5 34. 5 34. 5 24. 4 24. 6 36. 0 37. 2 35. 5
16 81. 1 81. 3 81. 0 81. 3 84. 5 84. 5 84. 6 28. 9 28. 3 84. 8 82. 0 74. 7
17 63. 8 64. 2 63. 8 64. 2 64. 6 64. 5 64. 8 56. 0 56. 1 63. 1 49. 2 66. 7
18 16. 5 16. 4 16. 5 16. 3 14. 1 14. 1 14. 3 12. 3 11. 9 10. 9 13. 2 13. 8
19 19. 4 19. 4 19. 4 19. 4 19. 4 19. 4 19. 4 19. 0 18. 8 19. 4 18. 9 19. 4
20 40. 7 40. 5 40. 6 40. 5 103. 6 103. 6 105. 0 40. 5 36. 2 38. 2 35. 3 205. 1
21 16. 5 16. 3 16. 4 16. 3 11. 8 11. 8 11. 7 21. 2 19. 1 13. 8 13. 1 30. 4
22 110. 7 112. 7 110. 6 112. 7 152. 4 152. 4 154. 4 138. 3 34. 0 75. 9 73. 2
22-OCH3 47. 4 47. 3
23 37. 2 31. 0 37. 1 30. 8 23. 7 23. 7 63. 8 129. 3 26. 3 35. 2 33. 7
24 28. 4 28. 2 28. 3 28. 2 31. 5 31. 5 39. 7 51. 3 45. 9 36. 5 36. 8
25 34. 3 34. 5 34. 2 34. 2 33. 5 33. 5 31. 0 28. 9 29. 2 28. 6 28. 9
26 75. 3 75. 2 75. 2 75. 2 75. 0 74. 9 75. 6 21. 1 19. 8 22. 9 23. 0
27 17. 5 17. 5 17. 4 17. 2 17. 4 17. 4 17. 7 19. 4 19. 4 23. 0 23. 1
28 26. 1 23. 1
29 12. 1 12. 0
a—Determined in C5D5N;b—Determined in CDCl3
144第 6 期 阮静雅等:绵萆薢中甾体类成分的分离与鉴定 II
Table 2 The 13C-NMＲ data(δ)for other parts of compounds 1 －7 and 10 －12 in C5D5N
表 2 化合物 1 ～ 9 和 12 的其他部分碳谱数据
No． 1 2 3 4 5 6 7 10 11 12
1 100. 3 100. 3 99. 9 100. 0 100. 3 99. 9 100. 3 102. 6 100. 3 173. 2
2 77. 8 77. 8 76. 9 77. 0 77. 8 77. 0 77. 8 75. 3 77. 6 32. 2
3 78. 1 78. 0 89. 4 89. 5 78. 1 89. 5 78. 0 78. 6 78. 3 29. 0
4 78. 5 78. 5 69. 5 69. 6 78. 6 69. 6 78. 7 71. 7 78. 6 33. 4
5 76. 9 76. 9 77. 8 77. 7 76. 9 77. 9 76. 9 78. 1 76. 8 74. 7
6 61. 3 61. 3 62. 4 62. 4 61. 4 62. 4 61. 3 62. 9 61. 3 16. 9
1″ 102. 0 102. 1 102. 1 102. 2 102. 0 102. 2 102. 0 107. 3 101. 9 100. 3
2″ 72. 5 72. 5 72. 3 72. 5 72. 5 72. 4 72. 6 75. 6 72. 4 77. 7
3″ 72. 8 72. 8 72. 7 72. 8 72. 8 72. 8 72. 8 79. 0 72. 7 78. 1
4″ 74. 1 74. 1 74. 0 74. 1 74. 1 74. 1 74. 1 71. 7 74. 0 78. 6
5″ 69. 5 69. 5 69. 5 69. 6 69. 5 69. 6 69. 5 78. 5 69. 4 76. 9
6″ 18. 6 18. 7 18. 6 18. 7 18. 6 18. 7 18. 7 63. 0 18. 6 61. 3
1 102. 9 102. 9 104. 4 104. 6 102. 9 104. 5 102. 9 102. 8 101. 9
2 72. 5 72. 6 74. 9 75. 0 72. 5 74. 9 72. 5 72. 4 72. 5
3 72. 7 72. 9 78. 4 78. 5 72. 7 78. 5 72. 7 72. 6 72. 8
4 73. 9 73. 9 71. 4 71. 5 73. 9 71. 7 73. 9 73. 8 74. 1
5 70. 4 70. 4 77. 6 78. 5 70. 5 78. 7 70. 4 70. 4 69. 5
6 18. 5 18. 5 62. 4 62. 4 18. 5 62. 4 18. 5 18. 4 18. 6
1 104. 9 105. 1 104. 9 105. 0 104. 9 104. 9 105. 0 106. 8 102. 9
2 75. 2 75. 2 75. 1 75. 2 75. 2 75. 2 75. 2 71. 6 72. 5
3 78. 6 78. 7 78. 5 78. 7 78. 8 78. 5 78. 6 77. 9 72. 7
4 71. 7 71. 8 71. 6 71. 8 71. 8 71. 7 71. 8 75. 3 73. 9
5 78. 6 78. 6 78. 4 78. 6 78. 5 78. 5 78. 5 75. 0 70. 4
6 62. 8 62. 9 62. 8 62. 9 62. 9 62. 8 62. 9 64. 6 18. 5
1″ 104. 9
2″ 75. 1
3″ 78. 5
4″ 71. 7
5″ 78. 5
6″ 62. 8
6 － COCH3 20. 9
6 － COCH3 170. 7
化合物 11:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-
MS 给出其准分子离子峰 m/z 1 089. 543 5［M －
H］－，确定其分子式为 C53 H86 O23 (计算值
C53H85O23，1 089. 548 7)。
1H-NMＲ (C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 92(6H，d，J = 5. 5 Hz，H3-26
和 27) ，1. 10(3H，s，H3-19) ，1. 21(3H，d，J =
5. 5 Hz，H3-21) ，1. 30(3H，s，18) ，3. 78(1H，m，
H-3) ，4. 48 (1H，m，H-16) ，4. 63 (1H，d，J =
8. 0 Hz，H-1) ，4. 88(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1) ，
5. 25(1H，br. d，ca. J = 5 Hz，H-6) ，5. 77(1H，
br. s，H-1) ，6. 32 (1H，br. s，H-1″)。将 其
1H-NMＲ、13C-NMＲ谱(表 1 和表 2)数据与文献
［10］中相关化合物对比基本一致，鉴定该化合物
为绵萆薢苷 B(spongioside B)。
化合物 12:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-
MS 给出其准分子离子峰 m/z 1 061. 515 9［M －
H］－，确定其分子式为 C51 H82 O23 (计算值
C51H81O23，1 061. 517 4)。
1H-NMＲ (C5D5N，
500 MHz)谱中 δ:0. 90(3H，d，J = 6. 5 Hz，H3-
6) ，1. 04(3H，s，H3-19) ，1. 21(3H，s，H3-18) ，
244 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 33 卷
2. 12(3H，s，H3-21) ，［3. 48(1H，m) ，3. 87(1H，
m) ，H2-5］，3. 85(1H，m，H-3) ，4. 76(1H，d，J =
7. 5 Hz，H-1″) ，4. 91(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1″) ，
5. 30(1H，br. d，ca. J = 5 Hz，H-6) ，5. 67(1H，m，
H-16) ，5. 81(1H，br. s，H-1) ，6. 35(1H，br. s，H-
1)。将其1H-NMＲ、13C-NMＲ谱(表 1 和表 2)数
据与文献［11］中相关化合物对比基本一致，鉴定
该化合物为粉背薯蓣 G(hypoglaucin G)。
参考文献:
［1］国家药典委员会．中华人民共和国药典:一部［M］．
北京:化学工业出版社，2010:311．
［2］晁利平，刘艳霞，瞿璐，等． 绵萆薢的化学成分及药
理作用研究进展［J］． 药物评价研究，2015，38(3) :
325 － 330．
［3］ HUANG Z H，HAO Q，LI Ｒ T，et al． Chemical con-
stituents from rhizomes of Smilax chinalinn［J］． Jour-
nal of Kunming University of Science and Technology
(Natural Science Edition) ，2014，39(1) :80 － 86．
［4］ JU Y，JIA Z J． Steroidal saponins from the rhizomes
of Smilaxmenis permoidea［J］． Phytochemistry，1992，
31(4) :1349 － 1351．
［5］ KENTAＲO I，SHIGEO K，HIＲOSHI N，et al．
Spirostanol and furostanol glycosides of Costus specio-
sus(koenig．)SM．［J］． Natural Medicines，1995，49
(3) :336 － 339．
［6］张园园，潘激扬，莫愁，等． 穿龙薯蓣中甾体皂苷的
分离与鉴定［J］．中南药学，2012，10(6) :443 － 445．
［7］ LIU H W，WANG S L，CAI B，et al． New furostanol
glycosides from the rhizomes of Dioscorea fut-
schauensis Ｒ． Kunth［J］． Journal of Natural Products，
2003，5(4) :241 － 247．
［8］ VENKATA S P C，INDＲA P． Isolation of stigmasterol
and β-sitosterol from the dichloromethane extract of
Ｒubus suavissimus［J］． International Current Pharma-
ceutical Journal，2012，1(9) :239 － 242．
［9］ ZULFIQAＲ A，TＲOY J S，IKHLAS A K． Cholestane
steroid glycosides from the rhizomes of Dioscorea vil-
losa(wild yam) ［J］． Carbohydrate Ｒesearch，2013，
370:86 － 91．
［10］YIN J，KOUDA K，TEZUKA Y，et al． Steroidal glyco-
sides from the rhizomes of Dioscorea spongiosa［J］．
Journal of Natural Products，2003，66:646 － 650．
［11］HU K，YAO X S，DONG A J，et al． A new pregnaneg-
lycoside from Dioscorea collettii var． hypoglauca［J］．
Journal of Natural Products，1999，62:299 － 301．
Isolation and identification of steroidal saponins from
Dioscorea spongiosa II
ＲUAN Jing-ya，LIU Yan-xia，CHAO Li-ping，WANG Tao，LIU Er-wei，ZHANG Yi*
(Key Laboratory of Traditional Chinese Medicinal Chemistry and Analytical Chemistry of Tianjin，Tianijn
University of Traditional Chinese Medicine，Tianjin 300193，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents from Dioscorea spongiosa． Methods The
compounds were isolated by chromatographies such as D101 resin，silica gel，Sephadex LH-20，ODS and
HPLC，and identified by the physicochemical property and spectral data． Ｒesults Twelve steroids were
isolated and identified as protodioscin(1) ，methyl protodioscin(2) ，protogracillin(3) ，methyl protogracillin
(4) ，pseudoprotodioscin(5) ，pseudoprotogracillin(6) ，26-O-β-D-glucopyranosyl-3β，23，26-triol-25(Ｒ)-
furosta-5，20 (22)-dien-3-O-α-L-rhamnopyranosyl (1 → 4)-［α-L-rhamnopyranosyl-(1 → 2) ］-β-D-
glucopyranoside(7) ，stigmosterol(8) ，β-sitosterol(9) ，dioscoreaviuoside A(10) ，spongioside B(11)and
hypoglaucin G(12) ，respectively． Conclusions Compounds 5 － 8 and 10 were obtained from D． spongiosa
for the first time，and the 1H-NMＲ，13C-NMＲ data of 7 was firstly reported in this paper．
Key words:Dioscorea spongiosa;steroids;structure identification
344第 6 期 阮静雅等:绵萆薢中甾体类成分的分离与鉴定 II