全 文 ：收稿日期:2015-04-15
基金项目:国家公益性行业(林业)科研专项(200904004)
作者简介:王健(1988-) ，女，在读硕士研究生，专业方向:天然产物化学研究;Tel:15102971132，E-mail:qianqian163yx@ 163. com。
* 通讯作者:马养民，Tel:029-86172822，E-mail:mym63@ sina. com。
高丛珍珠梅茎枝化学成分研究
王 健，马养民* ，闫梦茹，许 倩，屈子睿，苗 智
(陕西科技大学化学与化工学院 /教育部轻化工助剂与技术重点实验室，陕西 西安 710021)
摘要 目的:研究高丛珍珠梅茎枝的化学成分。方法:采用硅胶柱层析、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱、重结晶等
方法分离纯化化合物，并通过化合物的理化性质和波谱分析鉴定其结构。结果:从高丛珍珠梅茎枝中分离并鉴定
了 10 个化合物，分别为:熊果酸(1)、葫芦素 F(2)、表儿茶素(3)、胡萝卜苷(4)、熊果苷(5)、3-O-β-谷甾醇苷(6)、2，
6-二甲氧基-对苯二酚-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)、羽扇豆醇(8)、白桦脂醇(9)和 30-羟基羽扇豆醇(10)。结论:10
个化合物均为首次从该植物中分离得到，其中，化合物 1、6 ～ 8 和 10 为首次从该属植物中分离得到。
关键词 高丛珍珠梅;化学成分;三萜;甾体;酚类
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)10-2098-04
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 10. 020
Chemical Compositions from Stems and Branches of Sorbaria arborea
WANG Jian，MA Yang-min，YAN Meng-ru，XU Qian，QU Zi-rui，MIAO Zhi
(Key Laboratory of Auxiliary Chemistry ＆ Technology for Chemical Industry，Ministry of Education /College of Chemistry ＆ Chemical
Engineering，Shaanxi University of Science and Technology，Xian 710021，China)
Abstract Objective:To investigate the chemical constituents from the stems and branches of Sorbaria arborea. Methods:The
chemical constituents were isolated and purified by silica gel column chromatography，Sephadex LH-20 column chromatography and re-
crystallization. Their structures were identified by physicochemical properties and spectra analysis. Ｒesults:Ten compounds were isolated
and identified as ursolic acid(1) ，cucurbitacin F(2) ，(－)-epicatechin(3) ，daucosterol(4) ，arbutin(5) ，3-O-β-anthemisol(6) ，2 6-
dimethoxy-p-hydroquinone-4-O-β-D-glucopyranoside(7) ，lupeol(8) ，betulin(9)and lup-20(29)-en-3β，30-diol(10). Conclusion:All
the compounds are isolated from this plant for the first time，and compounds 1，6 ～ 8 and 10 are obtained from Sorbaria genus for the
first time.
Key words Sorbaria arborea Schneid.;Chemical constituent;Triterpenoids;Steroids;Phenols
高丛珍珠梅 Sorbaria arborea Schneid. 为蔷薇科
珍珠梅属植物，又名野生珍珠梅，分布于陕西、甘肃、
新疆、江西等地。以其茎皮、果穗入药，味苦，性寒，
有毒，具有活血祛瘀、消肿止痛的功效，主要用于治
疗跌打损伤、骨折、风湿痹病〔1〕。目前国内外对珍
珠梅属植物化学成分的研究多集中于同属东北珍珠
梅和星毛珍珠梅，主要化学成分有黄酮及其苷类、芳
香酸类〔2〕、木脂素类和萜类〔3〕等。而高丛珍珠梅化
学成分的研究报道较少〔4，5〕，为了更好地开发利用
高丛珍珠梅植物资源，笔者对高丛珍珠梅茎枝进行
系统的化学成分研究，分离鉴定了 10 个化合物，分
别为:熊果酸(1)、葫芦素 F(2)、表儿茶素(3)、胡萝
卜苷(4)、熊果苷(5)、3-O-β-谷甾醇苷(6)、2，6-二甲
氧基-对苯二酚-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)、羽扇豆
醇(8)、白桦脂醇(9)和 30-羟基羽扇豆醇(10)。10
个化合物均为首次从该植物中分离得到，其中，化合
物 1、6 ～ 8 和 10 为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
JMF-320G多级闪蒸器(河南金鼎科技发展有限
公司) ;Bruker avance Ⅲ-400 MHz 超导核磁共振仪
(瑞士 Bruker公司) ;XT5 显微熔点测定仪(温度计
未校正，北京市科仪电光仪器厂) ;柱层层析硅胶、
薄层层析硅胶 G(青岛海浪硅胶干燥剂厂) ;Sepha-
dex LH-20(Merck 公司) ;所用试剂均为国产分析
纯。
实验用高丛珍珠梅茎枝采自陕西太白山地区，
经西北农林科技大学林学院康永祥教授鉴定为蔷薇
科珍珠梅属植物高丛珍珠梅 Sorbaria arborea
Schneid. 的干燥茎枝。
2 提取与分离
高丛珍珠梅干燥茎枝的粗粉 5. 6 kg，用 95%乙
醇冷浸提取 6 次，合并提取液，减压浓缩得乙醇提取
物 221. 61 g。将其经硅胶柱，以石油醚、乙酸乙酯和
甲醇梯度洗脱并减压浓缩，得石油醚粗分物 26. 86
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g，乙酸乙酯粗分物 107. 44 g，甲醇粗分物 87. 01 g。
乙酸乙酯部分经硅胶柱层析，用石油醚-乙酸乙酯及
乙酸乙酯-甲醇梯度洗脱，得到 9 个组分 Fr. A1 ～
A9，对所得组分反复用硅胶柱层析、Sephadex LH-20
凝胶柱分离，经薄层色谱检识和多次重结晶后，从
Fr. A2 和 Fr. A3 均得到化合物 1(465. 8 mg) ，从
Fr. A5 得到化合物 2(30 mg)、3(20 mg)、4(302. 5
mg)、5(20. 6 mg) ，从 Fr. A6 得到化合物 6(20 mg)、
7(70. 4 mg)。石油醚部分经硅胶柱层析，用石油醚-
乙酸乙酯及乙酸乙酯-甲醇梯度洗脱，得到 9 个组分
Fr. B1 ～ B8，从 Fr. B2 得到化合物 8(3. 59 g)。从
Fr. B4 得到化合物 9(48. 8 mg)。从 Fr. B6 得到化合
物 10(30 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(甲醇) ，mp 245 ～ 247
℃。1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:1. 01(3H，s，H-
27) ，0. 87(6H，d，J = 7. 2 Hz，H-23，30) ，0. 84(3H，s，
H-24) ，0. 78(3H，d，J = 4. 0 Hz，H-29) ，0. 72(3H，s，
H-26) ，0. 65(4H，s，H-5，25) ;13C-NMＲ(100 MHz，
DMSO-d6)δ:38. 2(C-1) ，27. 0(C-2) ，76. 8(C-3) ，
38. 4(C-4) ，54. 7(C-5) ，18. 0(C-6) ，32. 7(C-7) ，
38. 4(C-8) ，47. 0(C-9) ，36. 5(C-10) ，22. 8(C-11) ，
124. 5(C-12) ，138. 2(C-13) ，41. 6(C-14) ，27. 5(C-
15) ，23. 8(C-16) ，46. 8(C-17) ，52. 3(C-18) ，38. 5
(C-19) ，38. 3(C-20) ，30. 1(C-21) ，36. 3(C-22) ，
28. 2(C-23) ，15. 2(C-24) ，16. 1(C-25) ，16. 9(C-
26) ，23. 2(C-27) ，178. 3(C-28) ，17. 0(C-29) ，21. 1
(C-30)。以上数据与文献〔6〕报道对照基本一致，故
鉴定该化合物为熊果酸。
化合物 2:白色结晶(甲醇) ，mp 190 ～ 198 ℃。
ESI-MS m/z:553. 3［M + Cl］－。1H-NMＲ(400 MHz，
DMSO-d6)δ:6. 82(1H，br d，J = 15. 5 Hz，H-23) ，
6. 75(1H，br d，J = 15. 1 Hz，H-24) ，5. 61(1H，d，J =
5. 0 Hz，H-6) ，4. 45(3H，m，H-2，16，25) ，2. 39 ～
2. 36(3H，m，H-10，12α，17) ，1. 77(1H，d，J = 8. 0
Hz，H-8) ，1. 25(3H，s，H-21) ，1. 21 ～ 1. 19(9H，d，J
= 7. 28 Hz，H-19，26，27) ，1. 07、0. 92、0. 86、0. 73(各
3H，s，H-29，18，28，30) ;13 C-NMＲ(100 MHz，DMSO-
d6)δ:33. 6(C-1) ，69. 4(C-2) ，79. 8(C-3) ，41. 9(C-
4) ，141. 7(C-5) ，117. 5(C-6) ，23. 4(C-7) ，42. 3(C-
8) ，47. 3(C-9) ，32. 8(C-10) ，213. 0(C-11) ，48. 5(C-
12) ，47. 7(C-13) ，50. 1(C-14) ，45. 6(C-15) ，69. 3
(C-16) ，58. 8(C-17) ，19. 7(C-18) ，18. 4(C-19) ，
78. 5(C-20) ，24. 9(C-21) ，204. 0(C-22) ，120. 1(C-
23) ，153. 6(C-24) ，69. 2(C-25) ，29. 2(C-26) ，29. 4
(C-27) ，21. 8(C-28) ，25. 6(C-29) ，20. (C-30)。以
上数据与文献〔7〕报道对照基本一致，故鉴定该化合
物为葫芦素 F。
化合物 3:白色结晶(甲醇) ，mp 224 ～ 227
℃。1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:9. 14 ～ 8. 76
(4H，s，3，4，5，7-OH) ，6. 88(1H，br s，H-2) ，6. 65
(2H，m，H-5，6) ，5. 88(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-6) ，
5. 71(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-8) ，4. 73(1H，s，H-2) ，
4. 70(1H，d，J = 4. 6 Hz，3-OH) ，3. 99(1H，m，H-3) ，
2. 65、2. 45(2H，m，H-4) ;13C-NMＲ(100 MHz，DMSO-
d6)δ:77. 9(C-2) ，64. 8(C-3) ，28. 1(C-4) ，98. 3(C-
4a) ，156. 4(C-5) ，94. 9(C-6) ，156. 1(C-7) ，93. 9(C-
8) ，155. 7(C-8a) ，130. 5(C-1) ，114. 6(C-2) ，144. 3
(C-3) ，144. 4(C-4) ，114. 7(C-5) ，117. 8(C-6)。
以上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故鉴定该化
合物为表儿茶素。
化合物 4:白色粉末(甲醇) ，mp 285 ～ 287
℃。1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:5. 33(1H，br s，
H-6) ，4. 23(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1) ，3. 63、3. 43(各
1H，m，H-6) ，3. 12 ～ 3. 00(3H，m，H-3 ～ 5) ，2. 92
～ 2. 89(1H，m，H-2) ，0. 96(3H，s，H-27) ，0. 89
(4H，d，J = 6. 8 Hz，H-24，26) ，0. 84 ～ 0. 79(9H，m，
H-19，21，29) ，0. 65(3H，s，H-18) ;13C-NMＲ(100
MHz，DMSO-d6)δ:36. 8(C-1) ，29. 2(C-2) ，76. 7(C-
3) ，38. 3(C-4) ，140. 4(C-5) ，121. 2(C-6) ，31. 4(C-
7，8) ，49. 6(C-9) ，36. 2(C-10) ，20. 6(C-11) ，41. 8
(C-13) ，56. 1(C-14) ，23. 8(C-15) ，27. 8(C-16) ，
55. 4(C-17) ，11. 7(C-18) ，18. 9(C-19) ，35. 5(C-
20) ，18. 6(C-21) ，33. 3(C-22) ，25. 4(C-23) ，45. 1
(C-24) ，28. 7(C-25) ，19. 1(C-26) ，19. 7(C-27) ，
22. 6(C-28) ，11. 8(C-29) ，100. 7(C-1) ，73. 4(C-
2) ，76. 7(C-3) ，70. 1(C-4) ，76. 9(C-5) ，61. 1(C-
6)。以上数据与文献〔9〕报道对照基本一致，故鉴定
该化合物为胡萝卜苷。
化合物 5:白色无定型粉末(甲醇) ，mp 186 ～
187 ℃。1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:6. 85(2H，
d，J = 8. 8 Hz，H-3，5) ，6. 66(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，
6) ，4. 64(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1) ，3. 25 ～ 3. 09(4H，
m，H-2 ～ 5) ;13C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:
150. 3(C-1) ，115. 4(C-2，6) ，117. 5(C-3，5) ，152. 1
(C-4) ，101. 6(C-1) ，73. 2(C-2) ，76. 8(C-3) ，69. 7
(C-4) ，76. 5(C-5) ，60. 7(C-6)。以上数据与文
献〔10〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为熊果
苷。
化合物 6:白色无定型粉末(甲醇) ，mp 244 ～
·9902·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 10 期 2015 年 10 月
246 ℃。ESI-MS m/z:599. 4［M + Na］+。1H-NMＲ
(400 MHz，DMSO-d6)δ:5. 33(1H，br s，H-6) ，4. 90
(1H，br s，H-1) ，3. 14 ～ 2. 86(5H，m，H-2～ 6) ，
0. 96(3H，s，H-19) ，0. 84 ～ 0. 76(12H，m，H-21，26，
27，29) ，0. 65(3H，s，H-18) ;13C-NMＲ(100 MHz，
DMSO-d6)δ:36. 8(C-1) ，28. 6(C-2) ，76. 7(C-3，5) ，
140. 4(C-5) ，121. 2(C-6) ，31. 4(C-7，8) ，49. 6(C-
9) ，36. 2(C-10) ，19. 7(C-11) ，38. 3(C-12) ，41. 8(C-
13) ，56. 1(C-14) ，22. 6(C-15) ，25. 4(C-16) ，55. 4
(C-17) ，11. 7(C-18) ，18. 9(C-19) ，35. 5(C-20) ，
18. 6(C-21) ，33. 3(C-22) ，23. 8(C-23) ，45. 1(C-
24) ，27. 8(C-25) ，19. 1(C-26) ，20. 6(C-28) ，11. 8
(C-29) ，100. 7(C-1) ，73. 4(C-2) ，76. 8(C-3) ，
70. 1(C-4) ，61. 0(C-6)。以上数据与文献〔11〕报道
对照基本一致，故鉴定该化合物为 3-O-β-谷甾醇苷。
化合物 7:白色粉末(甲醇) ，mp 242 ～ 244
℃。1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:7. 88(1H，s，OH-
1) ，6. 38(2H，s，H-3，5) ，4. 68(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-
1) ，3. 71(7H，s，H-6a和 2 × CH3) ，3. 42(1H，m，H-
6b) ，3. 30(1H，m，H-5) ，3. 24(1H，m，H-3) ，3. 22
(1H，dd，J = 8. 0，7. 6 Hz，H-2) ，3. 09(1H，m，H-
4) ;13C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:130. 3(C-1) ，
148. 1(C-2，6) ，94. 9(C-3，5) ，150. 3(C-4) ，101. 6
(C-1) ，73. 3(C-2) ，76. 8(C-3) ，70. 1(C-4) ，77. 2
(C-5) ，60. 9(C-6) ，55. 8(2 × OCH3)。以上数据与
文献〔12〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为 2，6-
二甲氧基-对苯二酚-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 8:白色片状(氯仿) ，mp 185 ～ 190
℃。1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:4. 68、4. 57(各 1H，
br s，H-29) ，3. 18(1H，dd，J = 5. 0，11. 3 Hz，H-3) ，
2. 37(1H，m，H-19) ，1. 68(3H，s，H-30) ，1. 03、0. 97、
0. 94、0. 83、0. 79、0. 76(各 3H，s，H-23 ～ 28) ;13 C-
NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:38. 7(C-1) ，27. 4(C-2) ，
79. 0(C-3) ，38. 9(C-4) ，55. 3(C-5) ，18. 3(C-6) ，
34. 2(C-7) ，40. 8(C-8) ，50. 4(C-9) ，37. 1(C-10) ，
20. 9(C-11) ，25. 1(C-12) ，38. 0(C-13) ，42. 8(C-
14) ，27. 4(C-15) ，35. 6(C-16) ，43. 0(C-17) ，48. 0
(C-18) ，48. 3(C-19) ，151. 0(C-20) ，29. 7(C-21) ，
40. 0(C-22) ，28. 0(C-23) ，15. 4(C-24) ，16. 1(C-
25) ，16. 0(C-26) ，14. 5(C-27) ，18. 0(C-28) ，109. 3
(C-29) ，19. 3(C-30)。以上数据与文献〔13〕报道对
照基本一致，故鉴定该化合物为羽扇豆醇。
化合物 9:白色粉末(氯仿) ，mp 233 ～ 240
℃。1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:4. 68、4. 58(各 1H，
s，H-29) ，3. 81、3. 35(各 1H，d，J = 10. 8，10. 7 Hz，H-
28) ，3. 20(1H，dd，J = 4. 9，11. 2 Hz，H-3) ，1. 68
(5H，s，H-6，30) ;13C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:38. 7
(C-1) ，27. 4(C-2) ，79. 0(C-3) ，38. 9(C-4) ，55. 3(C-
5) ，18. 3(C-6) ，34. 2(C-7) ，40. 9(C-8) ，50. 4(C-9) ，
37. 1(C-10) ，20. 8(C-11) ，25. 2(C-12) ，37. 3(C-
13) ，42. 7(C-14) ，27. 0(C-15) ，29. 1(C-16) ，47. 8
(C-17，19) ，48. 7(C-18) ，150. 5(C-20) ，29. 7(C-
21) ，34. 0(C-22) ，28. 0(C-23) ，15. 4(C-24) ，16. 1
(C-25) ，16. 0(C-26) ，14. 8(C-27) ，60. 6(C-28) ，
109. 7(C-29) ，19. 1(C-30)。以上数据与文献〔14〕报
道对照基本一致，故鉴定该化合物为白桦脂醇。
化合物 10:白色粉末(氯仿) ，mp 217 ～ 223
℃。1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:4. 94(1H，d，J =
1. 6 Hz，H-29) ，4. 91(1H，s，H-29) ，4. 11(2H，dd，J
= 14. 4，19. 2 Hz，H-30) ，3. 21(1H，dd，J = 4. 8，11. 2
Hz，H-3) ，2. 28(1H，m，H-19) ，2. 06(1H，m，H-21) ，
1. 03、0. 97、0. 94、0. 82、0. 78、0. 76(各 3H，s，H-23 ～
28) ，0. 67(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ;13C-NMＲ(100
MHz，CDCl3)δ:38. 9(C-1) ，27. 4(C-2，15) ，79. 0(C-
3) ，38. 7(C-4) ，55. 3(C-5) ，18. 3(C-6) ，34. 3(C-7) ，
40. 8(C-8) ，50. 4(C-9) ，37. 2(C-10) ，21. 0(C-11) ，
26. 7(C-12) ，38. 0(C-13) ，42. 8(C-14) ，35. 5(C-
16) ，43. 0(C-17) ，48. 9(C-18) ，43. 8(C-19) ，154. 8
(C-20) ，31. 8(C-21) ，39. 9(C-22) ，28. 0(C-23) ，
15. 4(C-24) ，16. 0(C-25) ，16. 1(C-26) ，14. 5(C-
27) ，17. 7(C-28) ，106. 8(C-29) ，65. 0(C-30)。以上
数据与文献〔15〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物
为 30-羟基羽扇豆醇。
参 考 文 献
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