全 文 ：第 3期
蒙古苍耳 Xanthium mongolicum Kitag.系菊科一
年生苍耳属植物，分主产于黑龙江、辽宁、内蒙古及
河北等地，常生长于干旱山坡或沙质荒地[1]。药性苦、
辛、微寒、小毒，归肺、脾、肝经。具有祛风散热，除湿
解毒之功效。主治感冒、头风、头晕、鼻炎、目赤、风湿
痹痛、拘挛麻木、风癞、疔疮、疥癣、皮肤瘙痒、痔疮和
痢疾等[2]。
关于中药苍耳 Xanthium sibiricum 的化学成分
已有研究[3-4]，但关于蒙古苍耳化学成分的研究则较
少。为进一步研究蒙古苍耳化学成分，在前期分离得
到苍耳亭等倍半萜、齐墩果酸等三萜类化合物 [5，6]基
础上，从蒙古苍耳子乙酸乙酯提取物中分离又得到 8
种化合物，其中 5种黄酮类化合物，2个为甾体类化合
物，1个为糖苷类化合物，鉴定结构分别为：5，7，4′-三
羟基-3′，5′-二甲氧基黄酮（1），3，5，3′-三羟基-
6，7，4′-三甲氧基黄酮（2），3，5，6，7，3′-五羟基-4′-
甲氧基黄酮（3），3′，4′，3，5，7-五羟基黄酮（槲皮素）
（4），5，7，4′-三羟基黄酮（芹菜素）（5），羽扇豆醇（6），
蒙古苍耳子化学成分研究Ⅱ
韩巍 1，张文治 2，3，焦峰 4
（1. 黑龙江八一农垦大学测试中心，大庆 163319; 2. 大连理工大学精细化工国家重点实验室；
3. 齐齐哈尔大学化学与化学工程学院;4. 黑龙江八一农垦大学农学院）
摘 要：采用色谱方法分离，通过波谱学方法鉴定结构，研究蒙古苍耳子的化学成分。从乙酸乙酯提取物中分离得到 8个化合
物，其中 5个黄酮类化合物，2个为甾体类化合物，1个为糖苷类化合物，鉴定结构分别为：5，7，4′-三羟基-3′，5′-二甲氧基黄酮
（1），3，5，3′-三羟基-6，7，4′-三甲氧基黄酮（2），3，5，6，7，3′-五羟基-4′-甲氧基黄酮（3），槲皮素（4），芹菜素（5），羽扇豆醇
（6），豆甾醇（7）和 5，3′，4′-三羟基-7-氧-β-D-葡萄糖苷（木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷）luteolin-7-O-β-D-glucoside（8）。首
次从蒙古苍耳中分离得到化合物 1~8。
关键词：蒙古苍耳；黄酮；甾体；糖苷
中图分类号：S482
Study on the chemical constituents of Xanthium mongolicum Kitag
Han Wei1，Zhang Wenzhi2，3，Jiao Feng4
（1.The Testing Centre of Heilongjiang Bayi Agricultural University，Daqing 163319;
2.State key Laboratory of Fine Chemicals，Dalian University of Technology;3. Department of Chemistry and Engineering，
Qiqihar University;4. College of Agriculture ，Heilongjiang Bayi Agricultural University）
Abstract:To study the chemical constituents of Xanthium mongolicum Kitag，the compounds were isolated with column
chromatography.The structures were determined by spectroscopic techniques. Eight compounds were isolated from the Xanthium
mongolicum，five compounds were flavones，two compounds were steroids and a compound was indican. Their structure elucidated
as（1）~（8）5，7，4′-trihydroxy-3′，5′-dimethoxyflavane（2）3，5，3′-trihydroxy-6，7，4′-trimethoxy flavone（3）3，5，6，7，3′
-hydroxy-4′-methoxy dihydroflavones（4）Quercitin（5）apigenin（6） lupeol（7） stigmasterol（8） luteolin-7-O-β-D-glucoside.
Compounds 1~8 were isolated from this kind of plant for the first time.
Key words: Xanthium mongolicum Kitag; flavone; steroid; indican
收稿日期：2011-03-18
基金项目：黑龙江省自然科学基金项目（B2004-8）。
作者简介：韩巍（1982-），女，研究实习员，齐齐哈尔大学硕士毕业，现主要从事仪器分析及天然产物研究工作。
文献标识码：A
第 24卷 第 3期
2012年 6月
黑 龙 江 八 一 农 垦 大 学 学 报
Journal of Heilongjiang Bayi Agricultural University
24（3）：35~37
June 2012
文章编号：1002-2090（2012）03-0035-03
黑 龙 江 八 一 农 垦 大 学 学 报 第 24卷
豆甾醇（7）和 5，3′，4′-三羟基-7-氧-β-D-葡萄糖苷
（木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷）（8）。其中化合物
1~8为首次从蒙古苍耳中分离得到。
1 仪器、试药
柱层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产（200~300
目），薄层板为青岛海洋化工厂生产（GF254），红外光
谱仪：FT-IR SPECTROMETER ONE 美国 PE 公司，
核磁共振仪：Bruker AM-400型核磁共振波谱仪：瑞
士 BRUKER（布鲁克）公司，中药粉碎机：103型，浙江
省瑞安市环球药械厂，所用有机溶剂均为分析纯。
苍耳子，2006年 9月采自黑龙江省齐齐哈尔市，
经齐齐哈尔大学生命科学与工程学院沙伟教授鉴定
为蒙古苍耳（Xanthium mogolium Kitag.），标本编号为
XL200609-05，保存于齐齐哈尔大学天然有机物研究
室。
2 提取与分离
蒙古苍耳子（干燥）5.15 kg，经中药粉碎机粉碎
成粗粉后共用 95%乙醇 38 L冷浸（6次），过滤，合并
提取液，减压浓缩得粘稠浸膏 400 g，将该浸膏加水
混悬，依次用石油醚（400 mL×4 次）、醋酸乙酯
（400 mL×4次）和正丁醇（300 mL×3次）萃取，得到石
油醚萃取物 293.68 g、醋酸乙酯萃取物 29.38 g、正丁
醇萃取物 19.68 g。
将醋酸乙酯萃取物用硅胶柱色谱分离，依次用
石油醚-醋酸乙酯 8∶2的混合溶剂 4 000 mL，石油
醚-醋酸乙酯 5∶5的混合溶剂 3 200 mL，醋酸乙酯
1 000 mL进行洗脱，然后将流出液进行薄层色谱分
析，合并浓缩，得到 16个组分（Fr.1-Fr.16）。
Fr.8进一步柱色谱分离，用石油醚-: 醋酸乙酯
3∶7的混合溶剂洗脱得化合物 1；Fr.9进一步柱色谱
分离，用石油醚-醋酸乙酯 5∶5的混合溶剂洗脱得化
合物 2；Fr.4柱色谱分离，用石油醚-醋酸乙酯 7∶3的
混合溶剂洗脱得化合物 6，化合物 7。
取正丁醇萃取物用硅胶柱层析分离，依次用氯
仿-甲醇 9∶1的混合溶剂 3 000 mL，氯仿-甲醇 7∶3的
混合溶剂 2 000 mL，氯仿-甲醇 5 ∶5 的混合溶剂
2 000 mL，氯仿-甲醇 3∶7的混合溶剂 1 000 mL，甲
醇 1 000 mL进行洗脱，每 200 mL为一流份，共收集
12个流份，得到 12个组分（nFr.1～nFr.12），将其中的
nFr.4重结晶，得到化合物 4。
nFr.2柱色谱分离，用氯仿-甲醇 9∶1的混合溶剂
洗脱得化合物 3和化合物 5；nFr.5柱色谱分离，用氯
仿-甲醇 8∶2的混合溶剂洗脱得化合物 8。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色针状结晶，EI-MS m/z 330 [M]+，
1H-NMR（DMSO-d6，400 Hz）δ：6.99（1H，s，H-3），
12.96 （1H，s，5 -OH），6.20 （1H，d，J =2.1Hz，H -6），
10.80（1H，s，7-OH），6.56（1H，d，J=2.1Hz，H-8），7.33
（2H，s，H-2′，6′），9.30（1H，s，4′-OH），3.88（6H，s，
2OCH3）。
13C-NMR（DMSO-d6，100 Hz）δ:163.71（C-2），
103.93（C-3），181.92（C-4），157.42（C-5），98.96（C-
6），164.25（C-7），94.38（C-8），161.60（C-9），103.77
（C-10），120.68（C-1′），104.69（C-2′），148.48（C-3′），
140.19（C-4′），148.48（C-5′），104.69（C-6′），56.58
（OCH3）。以上数据与文献[7]完全一致，鉴定为 5，7，4′-
三羟基-3′，5′-二甲氧基黄酮。
化合物 2 黄色粉末，EI-MS m/z 360 [M]+，1H-
NMR（DMSO-d6，400 Hz）δ：12.42（1H，s，C-5-OH），
9.73（1H，s，C-3-OH），9.49（1H，d，J=2.4 Hz，C-3′-
OH），7.79（1H，d，J=1.9 Hz，H-2′），7.75（1H，dd，J=
2.0 Hz，8.5 Hz，H-6′），6.95（1H，d，J=8.5 Hz，H-5′），
6.91（1H，s，H-8），3.93（3H，s，C-7-OCH3），3.86（3H，
s，C-4′-OCH3），3.75（3H，s，C-6-OCH3）。
13C-NMR（DMSO-d6，100 Hz）δ：176.04（C-4），
158.49（C-7），151.48（C-9），150.95（C-5），148.96
（C-4′），147.36（C-3′），147.10（C-2），135.83（C-3），
131.25（C-6），121.85（C-1′，6′），115.50（C-5′），
111.85（C-2′），104.27（C-10），91.22（C-8），59.99（C-
6-OCH3），56.38（C-7-OCH3），55.85（C-4′-OCH3）。以
上数据与文献 [8] 一致，鉴定为 3，5，3′-三羟基-
6，7，4′-三甲氧基黄酮。
化合物 3 淡黄色粉末，EI-MS m/z 348[M]+，1H-
NMR（DMSO-d6，400 Hz），δ：6.32（1H，d，J=8.4 Hz），
7.82（1H，dd，J=8.4，2.0 Hz），7.68（1H，d，J=2.0 Hz），
3.99（3H，s）。
13C-NMR（DMSO-d6，100 Hz）δ：152.40，126.45，
147.87，106.46，153.38，98.73，187.07，122.65，133.58，
114.41，128.66，119.80，115.47，148.48，142.89，56.35。
以上数据与文献 [9]一致，鉴定为 3.5，6，7，3′-五羟
基-4′-甲氧基黄酮。
化合物 4 黄色粉末，EI-MS m/z 302 [M]+。1H-
NMR（DMSO-d6，400 Hz）δ（ppm）：6.19（1H，d，J=
1.8 Hz，H-6），6.42（1H，d，J=1.8 Hz，H-8），7.68（1H，
d，J=2.0 Hz，H-2′），6.89（1H，d，J=8.5 Hz，H-5′），7.55
36
第 3期
（1H，dd，J=8.5 Hz，2.0 Hz，H-6′），9.38（1H，s，3-OH），
12.50（1H，s，5-OH），10.81（1H，s，7-OH），9.62（1H，s，
3′-OH），9.33（1H，s，4′-OH）。
13C-NMR（DMSO-d6，100 Hz）δ（ppm）:176.29（C-
4），164.34（C-9），161.17（C-7），156.59（C-5），148.15
（C-11），147.26（C-2），145.50（C-4′），136.17（C-3），
122.40（C-3′），120.42（C-6′），116.05（C-5′），115.52
（C-2′），103.46（C-10），98.60（C-6），93.79（C-8）。数
据与文献[9]一致，鉴定为 3′，4′，3，5，7-五羟基黄酮
（槲皮素 Quercitin）。
化合物 5 黄色粉末，EI-MS m/z 270 [M]+。1H-
NMR（DMSO-d6，400 Hz）δ:12.84（1H，s，C-5-OH），
10.30（2H，s，C-7 -OH，C-4′ -OH），7.86（2H，d，J =
8.7 Hz，H-2′，6′），6.89（2H，d，J=8.7 Hz，H-3′，5′），
6.75（1H，s，H-3），6.46（1H，d，J=2.1 Hz，H-8），6.18
（1H，d，J=2.0 Hz，H-6）。
13C-NMR（DMSO-d6，100 Hz）δ:181.68（C-4），
164.08（C-2），163.68（C-7），161.39（C-9），161.10（C-
4′），157.25（C-5），128.38（C-2′，6′），121.13（C-1′），
115.89（C-3′，5′），103.64（C-10），102.79（C-3），98.77
（C-8），93.89（C-6）。以上 1H-NMR，13C-NMR数据与
文献[10]完全一致，故鉴定化合物为 5，7，4′-三羟基
黄酮（芹菜素）。
化合物 6 白色片状结晶，EI-MS m/z 426 [M]+。
1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：4.57（1H，d，J=2.5 Hz，
H-29），4.69（1H，d，J=2.5 Hz，H-29），3.19（1H，dd，J=
5.1，11.2 Hz，H-3），2.37（1H，m，H-19），1.69（3H，s，
H-30），0.76（3H，s，H-24），0.79（3H，s，H-28），0.84
（3H，s，H-25），0.96（3H，s，H-27），0.98（3H，s，H-
23），1.04（3H，s，H-26）。
13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：38.75（C-1），27.47
（C-2），78.90（C-3），38.90（C-4），55.34（C-5），18.34
（C-6），34.31（C-7），40.86（C-8），50.47（C-9），37.10
（C-10），20.95（C-11），25.18（C-12），38.09（C-13），
42.85（C-14），27.49（C-15），35.50（C-16），43.01（C-
17），48.34（C-18），47.99（C-19），150.90（C-20），
29.88（C-21），40.02（C-22），28.00（C-23），15.35（C-
24），16.10（C-25），15.39（C-26），14.58（C-27），17.97
（C-28），109.21（C-29），19.32（C-30）。以上 1H-NMR，
13C-NMR数据与文献[11]报道的羽扇豆醇（lupeol）一
致，鉴定为羽扇豆醇。
化合物 7 白色片状结晶，EI-MS m/z 412 [M]+。
1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ:5.35（1H，t，J=2.4 Hz，H-
6），5.16（1H，dd，J=15.0，8.4 Hz，H-22），5.02（1H，dd，
J=15.0，8.4 Hz，H-23），3.52（1H，m，H-3），2.21（1H，
m，H-2），1.942 1H，m，H-4），0.70（3H，s，18-CH3），
1.01（3H，s，19-CH3），1.03（3H，d，J=6.6 Hz，21-CH3），
0.79（3H，d，J=6.6 Hz，26-CH3），0.85（3H，d，J=6.6 Hz，
27-CH3），0.82（3H，t，J=6.6 Hz，29-CH3）。
13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ:37.17（C-1），31.57
（C-2），71.60（C-3），42.20（C-4），140.73（C-5），
121.61（C-6），31.57（C-7），31.50（C-8），50.13（C-9），
36.52（C-10），21.04（C-11），39.37（C-12），42.27（C-
13），56.87（C-14），24.73（C-15），28.91（C-16），56.53
（C-17），12.02（C-18），19.10（C-19），40.53（C-20），
21.14（C -21），138.35（C -22），129.29（C -23），51.02
（C-24），31.79（C-25），21.20（C-26），19.01（C-27），
25.04（C-28），11.60（C-29）。以上数据与文献[9]一致，
鉴定为豆甾醇。
化合物 8 黄色粉末，EI-MS m/z 448 [M]+。1H-
NMR（DMSO-d6，400 Hz）δ:12.97（1H，s，C-5-OH），
9.94（1H，s，C-4′-OH），9.35（1H，s，C-3′-OH），7.46
（1H，dd，J=8.3，2.2 Hz，H-6′），7.42（1H，d，J=2.1 Hz，
H-2′），6.91（1H，d，J=8.3 Hz，H-5′），6.78（1H，s，H-
8），6.74（1H，s，H-3），6.45（1H，s，H-6），5.08（1H，d，
J=7.3 Hz，glu H-1），5.35-4.58（glu OH），3.88 -3.19
（glu H）。
13C-NMR（DMSO-d6，100 Hz）δ:181.80（C-4），
164.41（C-2），162.89（C-7），161.07（C-5），156.88（C-
9），149.84（C-4′），145.71（C-3′），121.35（C-1′），
119.08（C-6′），115.92（C-5′），113.52（C-2′），105.28
（C-10），103.12（C-3），99.89（glu C-1），99.49（C-6），
94.67（C-8），77.11（glu C-5），76.35（glu C-3），73.07
（glu C-2），69.53（glu C-4），60.59（glu C-6）。以上数
据与文献报道[12]的一致，鉴定为为 5，3′，4′-三羟
基-7-氧-β-D-葡萄糖苷（木犀草素-7-O-β-D-葡萄
糖苷）。
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韩巍等：蒙古苍耳子化学成分研究Ⅱ 37
黑 龙 江 八 一 农 垦 大 学 学 报 第 24卷
（上接第 37页）
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3 小结
通过 PMP柱前衍生化反相 HPLC，实现了利用
紫外检测器和 C18柱检测木糖母液和发酵液中的葡
萄糖含量，克服了以往使用糖分析专用柱的不足，简
便普适，灵敏度更高，可靠性更好；此法可为木糖母
液发酵工艺的控制提供准确的数据。深入的研究证
明，在该方法的基础上采取合适的梯度洗脱，可用于
分析木糖母液的单糖组成，可对进一步研究木糖母
液的发酵及 SMB色谱分离过程提供重要依据。
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表 3 样品测定结果
Table 3 Test results of samples
Glucose/mg·mL-1
crystallization solution
fermentation solution（12 h）
fermentation solution（24 h）
1
118.53
5.31
0.01
2
117.36
7.25
ND
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