全 文 ：中 国 药 科 大 学 学 报
J o u r n a l o f C h i n a P h a r m a e e u t i e a l U n i v e r s i t y 19 88
; 19 ( 3 ) : 20一 20 2 20 1
南川升麻的成分研究
黄 驰 * 徐国钧 金蓉莺 徐路珊
(生药学教研室 )
南川升麻 已卿 ic 范八心a ” a ” kr au ” e ns 台 H is a o 为毛莫科升麻属植物 , 其根茎常用于治疗
牙酿肿痛 、 麻疹不透 、 子宫脱垂等症 。 本文对其成分进行了研究 , 从其根茎中提取分离得两
个化合物 , 经化学方法和光谱分析 , 分别确定晶 ( I ) 为咖啡酸二甲醚 ( af f ie e a ic d id ·
m e t h y l e t h e r ) ; 晶 ( 11 ) 为去甲升麻素 ( icor r e im if u g i n ) 。 ( I ) 和 ( 11 ) 均首次从该植物
中获得 , 而 ( 1 ) 系首次从升麻属 (C t’m ic 沪柳 ) 植物中发现 。仪 器
熔点用 B衬C H I 52 0型仪测定 , 红外光谱用
岛津 I R 一 4 0 型仪测定 , 紫外光谱用岛津 U V 一
5 0 0 型仪测定 , ’ H N M R 用 J M N 一 F x g o Q 型仪
测定 , M S 用 F T M S 一 2 0 0 0 型仪测定 。
提取分离
干燥的南川升麻根茎粉末 , 用甲醇回流提取
二次 , 浓缩至浸膏状 , 湿法上柱 ( 层析用硅胶
10 0 一 2 0 0 目 , 柱规格 s x 10 0 em ) , 以氯仿一甲醉
( 10 0 : o一 9 8 : 2 ) 梯度洗脱 。 每流分收集 20 0 m l , 浓缩
H进一e一沪 o ? H 只朴·厂盔甲孰火H Z。 ·
咖啡酸二 甲醚 去甲升麻素
6一 1 流分得 ( )I 粗品 , 经环 己烷
一丙酮 ( 1 : l) 和丙酮两次重结晶得白色针晶 ; 浓缩 14 一 16 流分得 ( 11) 粗品 , 经丙酮 一石油
醚 ( 1 二 1) 和 95 % 乙醇两次重结晶得淡黄色针晶 。
结构鉴定
晶 ( I ) 白色针晶 , nt P 17 6一 17 7℃ 。 F e C I 3反应阴性 。 m 八 : 2 0 8 ( C l l H 1 2 0 4 ) 又m 。 二
( M eO H )
:
2 2 0 ( ￡ 11 0 9 6 ) , 2 3 4 ( 1 1 8 5 0 ) , 2 8 8 ( 12 3 5 5 ) , 3 15 ( 1 3 74 3 ) n m q , m 。 : ( K B r ) :
2 9 0 5
,
2 5 5 0
, 16 6 0
,
16 0 5
, 15 8 0
, 14 9 5
, 1 2 4 0
, 1 1 20 , 9 6 0 e m
一 1 。 m / 2 : 2 0 9 ( M + l , 6 % ) ,
20 8 ( M +
,
3 9 % )
, 19 3 ( 一2 ) , 9一 ( 7 5 ) , 7 7 ( 10 0 ) , 5 1 ( 50 ) 。 d H ( C D 3 O H ) : 3
.
8 4 ( 6 H
, s ,
、
2 x O C H 3 )
,
6
.
3 0 ( I H
,
d
,
J = 18 H 名 , 反式烯烃 = C一 C O O H ) , 7 . 0 2 ( 3 H , m , 3 x A r 一
H 直
H )
,
7
.
5 5 ( I H
,
d
,
J = 18 H z
, 反式烯烃 A r 一亡= ) p pm 。 根 据 以 上 光 谱数 据 再结 合
S a d t le r 标准光谱 , 推断其结构为咖啡酸二甲醚 ( e a f f e ie a e id d im e t h y l e t h e r ) 。
晶 ( 11 ) 淡黄色针晶 , m P 19 2一 19 3 “ C 。 F e C 13反应阳性 。 高分辨质谱 : m Z/ : 2 9 2 . 0 9 7 6
( M +
,
C
1 5
H
1 6
O 6
, 计算值 2 9 2 . 0 9 5 6 ) 。 几m 。 : ( M e O H ) : 2 18 ( ￡ 1 7 13 0 ) , 2 3 3 ( 1 69 7 2 ) ,
2 5 1 ( 15 9 1 5 )
,
2 5 7 ( in f
.
)
,
30 0 ( 1 2 2 7 1 ) n m
。
v m 。 : ( K B r )
:
3 2 5 0 ( b r )
,
2 9 7 0
, 16 7 0
, 16 2 5
1 5 9 0
, 1 4 9 0
,
14 5 5
, 13 10
, 10 90
,
8 5 0 e m 一 1
。
m z/
:
29 3
.
10 1 1 ( M + l
,
6
.
9 % )
,
2 9 2
.
0 9 7 6
! 9 8丁年 枪 月 1 口收稿 · 本校 19 88 届研究生
20 2 中 国 药 科 大 学 学 报 19 卷
( 几l + . 4 1 . 7 ), 2 5 9 . 06 0 7
5 9 ( 7 2
.
2 )
,
4 3 ( 16
.
4 )
、
( 3 1
.
1 )
,
2 3 4
.
0 4 8 6 ( 6 0
.
5 )
,
2 3 3
.
0 4 16
沙 r , ( D人15 ( ) 一 d 6 ) : l ` 12 ( 6 H , s
( 10 0 )
,
2 0 6
.
0 4 78 ( 14
.
6 )
,
Z x C H
s )
,
3
.
0 5 ( Z H
,
d
,
` 一 9 ” 一 政江} ’ , ` · 3 5 ` 2 “ , ` , ` 一 6 · 8 ” 一 ’ “ ” 2 ” 后成 s 一 C H Z 一 O H ) , 4 . 6 0
( I H
, 、 , 力。 D 2 0 后消失 , 沪 ) , 4 . 7 3 ( I H , t , J 一 g H · , 杯 } ) , 5 . 7 1 ( , H ,二二一 O H
t
,
J = 6
.
5
, 加 D Z O 后消失 , 一 C H : 一 O旦 ) , 6 . 2 3和 6 . 4 1 ( 各 I H , , , 两个芳环质子 ) p p m 。
根据以上光谱数据推断晶 ( n ) 的结构为去甲升麻素 ( n o cr im iih g in ) 。 对照文献 〔 ’ ) 表明
推断结果正确 。
关键词 升麻属 ; 南川升麻 ; 咖啡酸二甲醚 ; 去甲升麻素
致 谢 江苏省理化测试中心质谱室协助测试高分辨质谱 , 南京大学现代分析中心质谱室协
助测试低分辨质谱 , 本校理化测试中心协助测试紫外 、 红外 、 核磁 、 低分辨质谱。
参 考 文 献
.
W a d a H
,
G a i n o M a n d S a i t o 5
.
P h y t o e h e m i s t r y 19 74
;
13 . 29 7
S T U O IE S O N T H E C O N S T IT U E N T S O F
C IM IC下U G A N A N C H U A N E N S !S
H u a n g C h i
,
X u G u o j u n
,
J i n R o n g lu a n a n d X u L u o s h a n
(及如 rt m e耐 of hP a r 例雌a ` og n o sy )
T w o e o m P o u n d s
,
e a f f e i e a e id d im
e t h y l e t h e r ( I )
,
m p 17 6一 17 7 “ C C l l H 1 2 0 ;
a n d n o r e im i fu g in ( 11 )
,
t im e f r o m t h e r h i z o m a
m P 192一 193 OC , C l s H 16 O 6 w e r e i s o l a t e d f o r t h e f i r s t
W a S f
o u n d i n t h e g e n u s
o f a m ic 笼八柳 肋 ” c h ua ” e ” 5 15 H s i a o a n d n o r c i m i f u g i n
C i , , :介范爪卯 ( R a n u n e u la e e a e ) f o r t h e f i r s t t im e .
K e y W o rd s
N o r o im i f飞一g in
e *二介仍坦? ; ic m l’c 口磅在 , a , c* ` , e 、 is ; e a f f e i。 。于id ’ d im e t h y一e t h e r ;