全 文 ： 中国药学杂志 2009 年 1 月第 44 卷第 1 期 Chin Pharm J，2009 January，Vol. 44 No. 1 ·19·
作者简介：颜佩芳,女,硕士研究生 研究方向：离子液体的分析与表征 *通讯作者：李绪文,男,副教授 研究方向：天然药物化学成分的提
取、分离及结构鉴定 Tel：(0431)85628012 E-mail：xwli@jlu.edu.cn
致谢：本文在解谱过程中得到了湖北中医学院中药化学
教研室谭文届教授的大力指导和帮助。

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（收稿日期；2008-01-04）




平车前化学成分的研究
颜佩芳，刘桂英，赵士敏，宋丽丽，谭丽娜，金永日，李绪文*（吉林大学化学学院，长春 130012）
摘要：目的 研究平车前(Plantago depressa Willd)的化学成分。方法 采用体积分数 95%乙醇提取，硅胶、ODS 和 Sephadex
LH-20 柱色谱法进行分离纯化，根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定结构。结果 分离得到 7 个化合物，分别为熊果酸
(ursolic acid，1)，大车前苷(plantamajoside，2)，洋丁香酚苷(acteoside，3)，车前草苷D(plantainoside D，4)，大车前草苷(majoroside，
5)，10-羟基大车前草苷(10-hydroxymajoroside，6)和京尼平苷酸(geniposidic acid，7)。结论 除了洋丁香酚苷之外，其余化
合物均为首次从该植物中获得。
关键词：平车前；分离；鉴定；化学成分
中图分类号：R248.1 文献标识码：A 文章编号：1001-2494(2009)01-0019-03
Studies on Chemical Constituents of Plantago depressa Willd
YAN Pei-fang，LIU Gui-ying，ZHAO Shi-min，SONG Li-li，TAN Li-na， JIN Yong-ri， LI Xu-wen*(Chemistry
College of Jilin University，Changchun 130012，China)
ABSTRACT：OBJECTIVE To study the chemical constituents of Plantago depressa Willd. METHODS The constituents were
isolated and purified by column chromatography on silicagel，ODS and Sephadex LH-20 column. Compounds were identified by
physicochemical and spectral data. RESULTS Seven compounds were isolated and identified as ursolic acid(1) ，
plantamajoside(2)，acteoside(3)，plantainoside D(4)，majoroside(5)，10-hydroxymajoroside(6)，geniposidic acid(7).CONCLUSION
But for acteoside， all the compounds were isolated from Plantago depressa willd for the first time.
KEY WORDS：Plantago depressa Willd；isolation；identification；chemical constituents

平车前 (Plantago depressa Willd) 是车前科
(Plantaginaceae)车前属(Plantago)植物，是被《中国
药典》2005 年版收载为中药车前草的原植物之一，
具有利尿、祛痰、凉血、解毒之功能，用于水肿尿
少、热淋涩痛、暑湿泻痢、痰热咳嗽、痈肿疮毒[1]。
迄今为止，同属植物车前(Plantago asiatica L.)的化
学成分研究报道较多[2-5]，但平车前的化学成分研究
报道较少[6]。为深入了解该药用植物的化学成分，
本实验对平车前的体积分数 95%乙醇提取物进行
了化学成分研究，从中分离得到 7 个化合物，分别
鉴 定 为 熊 果 酸 (ursolic acid ， 1) ， 大 车 前 苷
(plantamajoside，2)，洋丁香酚苷(acteoside，3)，车
前 草 苷 D(plantainoside D ， 4) ， 大车 前 草 苷
(majoroside，5)，10-羟基大车前草苷(10-hydroxy-
Chin Pharm J，2009 January，Vol. 44 No. 1 中国药学杂志 2009 年 1 月第 44 卷第 1 期 ·20·
majoroside，6)和京尼平苷酸(geniposidic acid，7)，
除了洋丁香酚苷之外，其余化合物均为首次从该植
物中分离得到。

1 仪器和材料
BRUKER-AV600 型核磁共振仪(600 MHz)；
Koffiler 显微熔点测定仪；Startorius YDO-OIR 电子
天平。柱色谱用硅胶(200~300 目)为青岛海洋化工
厂产品；Silica 60 F254 高效薄层层析板、RP-C18 高
效薄层色谱板（Merck 公司）；ODS(40~60 µｍ)、
Sephadex LH-20(粒度为 18~111 µｍ)（北京金欧亚
科技发展公司）。
本实验所用药材经长春中医药大学邓明鲁教授
鉴定确认为平车前(Plantago depressa Willd)。

2 提取分离
取干燥的平车前 2 kg 粉碎成粗粉，用体积分数
95％乙醇回流提取 3 次，乙醇用量分别为 15，12，
10 L，回流时间分别是 2，1.5，1 h。合并 3 次提取
液，减压浓缩得浸膏。取浸膏加水混悬，依次用石
油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，回收溶剂。
石油醚萃取部分(35 g)，经硅胶柱色谱，以石油醚-
乙酸乙酯梯度洗脱，从石油醚-乙酸乙酯(2∶1)部分
得到化合物 1(50 mg)。正丁醇萃取部分(83 g)，经硅
胶柱色谱，以氯仿-甲醇(6∶1→5∶3)梯度洗脱得到
Fr.1~3 3 部分，Fr.1 部分经反复硅胶柱，以氯仿-甲
醇-水（5∶2∶0.3）洗脱，再经反复葡聚糖凝胶柱，
以纯甲醇洗脱，得到 Y2（89 mg），Y3（34 mg）和
Y4（18 mg）。Fr.2 部分经反复硅胶柱，以氯仿-甲
醇-水（5∶4∶0.3）洗脱，再经反复 ODS 柱，以甲
醇-水（1∶2）洗脱，得到化合物 5(20 mg)和化合物
6(30 mg)。Fr. 3 部分经反复硅胶柱，以乙酸乙酯-
甲醇-水（5∶1∶0.8）洗脱，再经反复 ODS 柱，以
甲醇-水（1∶1）洗脱，得到化合物 7(13 mg)。

3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末(甲醇)，mp 270~273 ℃。
13C-NMR(150 MHz，C5D5N) δ：39.2(C-1)，28.3(C-2)，
78.3(C-3) ， 39.5(C-4) ， 55.9(C-5) ， 18.9(C-6) ，
33.7(C-7) ， 40.1(C-8) ， 48.2(C-9) ， 37.4(C-10) ，
23.8(C-11)，125.8(C-12)，139.4(C-13)，42.6(C-14)，
28.8(C-15)，25.1(C-16)，48.2(C-17)，53.7(C-18)，
39.6(C-19)，39.6(C-20)，31.2(C-21)，37.6(C-22)，
28.9(C-23)，16.7(C-24)，15.8(C-25)，17.6(C-26)，
24.0(C-27)，179.9(C-28)，17.6(C-29)，21.5(C-30)。
以上光谱数据经与文献［7］对照，确定其为熊果酸。
化合物 2：白色无定形粉末(甲醇)，mp 134~139
℃。1H-NMR(600 MHz，CD3OD) δ：2.89(2H，t，
J=7.8 Hz，H-7)，4.62 (1H，d，J=7.8 Hz，H-1″)，
4.51 (1H，d，J=7.8 Hz，H-1″′)，6.41(1H，d，J=16.2
Hz ， H-8′) ， 7.68(1H， d ， J=15.6 Hz ， H-7′) 。
13C-NMR(150 MHz ， CD3OD) δ： 131.7(C-1) ，
116.6(C-2)，146.4(C-3)，144.9(C-4)，117.4(C-5)，
121.6(C-6)， 36.8(C-7)，72.5(C-8)，127.9(C-1′)，
115.5(C-2′)，147.1(C-3′)，149.9(C-4′)，116.9(C-5′)，
123.4(C-6′)，147.7(C-7′)，115.5(C-8′)，168.8(C-9′)，
104.3(C-1″)，75.3(C-2″)，84.5(C-3″)，71.2(C-4″)，
76.1(C-5″)，62.6(C-6″)，106.0(C-1″′)，76.3(C-2″′)，
77.9(C-3″′)，71.5(C-4″′)，78.2(C-5″′)，62.7(C-6″′)。
以上光谱数据经与文献[2]对照，确定其为大车前苷。
化合物 3：淡黄色粉末(甲醇) ，mp 138~142 ℃。
1H-NMR(600 MHz，CD3OD) δ：1.28(3H，d，J=6.0
Hz，H-6″′)，2.98(2H，t，J=7.2 Hz，H-7)，4.56(1H，
d，J=7.8 Hz，H-1″)，5.38(1H，brs，H-1″′)，6.46(1H，
d，J=16.2 Hz，H-8′)，7.78(1H，d，J=16.2 Hz，H-7′)。
13C-NMR(150 MHz ， CD3OD) δ： 132.0(C-1) ，
–116.8(C-2)，146.6(C-3)，145.2(C-4)，117.0(C-5)，
121.8(C-6)， 37.1(C-7)，72.7(C-8)，128.2(C-1′)，
115.7(C-2′)，147.3(C-3′)，150.3(C-4′)，117.6(C-5′)，
123.7(C-6′)，148.5(C-7′)，115.2(C-8′)，168.8(C-9′)，
104.7(C-1″)，76.5(C-2″)，82.1(C-3″)，70.9(C-4″)，
76.7(C-5″)，62.9(C-6″)，103.5(C-1″′)，72.6(C-2″′)，
72.8(C-3″′)，74.3(C-4″′)，71.1(C-5″′)，18.9(C-6″′)。
以上光谱数据经与文献[2]对照，确定为洋丁香酚苷。
化合物 4：白色无定形粉末(甲醇) ，mp 142~145
℃。1H-NMR(600 MHz，CD3OD) δ：4.48(1H，d，
J=7.8 Hz，H-1″′)，4.66(1H，d，J=7.8 Hz，H-1″)，
6.37(1H，d，J=16.2 Hz，H-8′)，7.64(1H，d，J=15.6
Hz ， H-7′) 。 13C-NMR(150 MHz ， CD3OD) δ：
131.7(C-1)，116.7(C-2)，146.4(C-3)，144.9(C-4)，
115.2(C-5)， 121.6(C-6)， 36.9(C-7)， 72.7(C-8)，
127.9(C-1′)，115.4(C-2′)，147.1(C-3′)，149.9(C-4′)，
116.8(C-5′)，123.5(C-6′)，147.5(C-7′)，117.4(C-8′)，
169.4(C-9′)，104.4(C-1″)，74.7(C-2″)，88.0(C-3″)，
70.7(C-4″)，75.9(C-5″)，64.9(C-6″)，105.6(C-1″′)，
75.4(C-2″′)，78.1(C-3″′)，71.9(C-4″′)，78.5(C-5″′)，
62.9(C-6″′)。以上光谱数据经与文献［8］对照，确定
中国药学杂志 2009 年 1 月第 44 卷第 1 期 Chin Pharm J，2009 January，Vol. 44 No. 1 ·21·
其为车前草苷 D。
化合物 5：白色无定形粉末(甲醇)，mp 210~213
℃。1H-NMR(600 MHz，CD3OD) δ：6.27(1H，s，
H-1)，7.45(1H，d，J3，5=1.8 Hz，H-3)，3.87(1H，
m，H-5)，2.49(1H，dd，J5，6b=7.2 Hz，J6a，6b=13.8 Hz，
H-6α)，1.83(1H，m，H-6β)，4.38(1H，m，H-7)，
1.93(3H，d，J5，10=2.4 Hz，H-10)。13C-NMR(150 MHz，
CD3OD) δ：92.6(C-1)，152.5(C-3)，114.3(C-4)，
37.0(C-5)， 41.7(C-6)， 78.3(C-7)， 140.2(C-8)，
133.8(C-9)，11.9(C-10)，169.4(C＝O)，51.9(OCH3)，
100.2(C-1′)，75.0(C-2′)， 81.1 (C-3′)，71.9(C-4′)，
78.7(C-5′)，63.1(C-6′)。以上光谱数据经与文献[9]对
照，确定其为大车前草苷。
化合物 6：白色无定形粉末(甲醇)，mp 204~206
℃。1H-NMR(600 MHz，CD3OD) δ：6.51(1H，s，
H-1)，7.47(1H，d，J3，5=2.4 Hz，H-3)，3.75(1H，
m，H-5)，2.53(1H，dd，J5，6b=7.2 Hz，J6a，6b=13.8 Hz，
H-6α)，1.82(1H，m，H-6β)。13C-NMR(150 MHz，
CD3OD) δ：92.5(C-1)，152.3(C-3)，113.9(C-4)，
37.3(C-5) ， 41.8(C-6) ， 78.3(C-7) ， 143.0(C-8) ，
135.9(C-9)，57.7(C-10)，169.3(C＝O)，51.9(OCH3)，
100.5(C-1′)，74.9(C-2′)，77.4(C-3′)，71.8(C-4′)，
78.6(C-5′)，63.0(C-6′)。以上光谱数据经与文献［10］
对照，确定其为 10-羟基大车前草苷。
化合物 7：白色无定形粉末(甲醇)，mp 197~200
℃。HR-FAB-MS m/z 373.114 0(M-H)；1H-NMR(600
MHz，CD3OD) δ：5.23(1H，d，J=7.8 Hz，H-1)，
7.56(1H，S，H-3)，3.31(1H，m，H-5)，2.20(1H，
m，H-6α)，2.80(1H，m，H-6β)。13C-NMR(150 MHz，
CD3OD) δ：98.5(C-1)，152.9(C-3)，113.8(C-4)，
37.2(C-5)， 40.1(C-6)， 128.7(C-7)， 145.2(C-8)，
47.4(C-9)，61.8(C-10)，172.2(C＝O)，100.6(C-1′)，
75.2(C-2′) ， 78.2(C-3′) ， 71.9(C-4′) ， 78.7(C-5′) ，
62.9(C-6′)。以上光谱数据经与文献[11]对照，确定其
为京尼平苷酸。

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（收稿日期：2008-01-04）



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