全 文 ：收稿日期:2012 － 01 － 04
基金项目:黑龙江省林业厅科技推广项目(01043208003)
作者简介:刘志明(1971 －) ，男，教授，博士，主要从事生物质材料化学和纳米纤维素功能材料研究。E － mail:zhimingliuwhy@
126． com
doi:10． 3969 / j． issn． 1006 － 9690． 2012． 05． 0008
小蓬草精油的分离组分比较分析
刘志明1，王海英2，刘姗姗2
(东北林业大学 1．材料科学与工程学院 生物质材料科学与技术教育部重点实验室;2．林学院，黑龙江 哈尔滨 150040)
摘 要 通过薄层色谱分析和柱色谱分离结合气相色谱 －质谱分析小蓬草精油的分离组分，结果表明其不同分离
组分组成有差异，可以分离得到以香芹酮(18. 33%)为特征成分，含有 cis －香芹醇(3. 79%) ，cis －香芹酮氧化物
(1. 74%) ，trans －香芹醇(1. 62%) ，橙花叔醇(1. 13%) ，石竹烯氧化物(0. 38%) ，对甲基苯乙酮(0. 64%)或者是以
cis －香芹醇为特征成分，含有 cis －马鞭草烯酮的分离组分。香芹酮、cis －香芹醇、橙花叔醇、对甲基苯乙酮、cis －马
鞭草烯酮等是具有香气的化合物。
关键词 小蓬草;精油;薄层色谱法;柱色谱法;气相色谱 －质谱法
中图分类号:Q946． 85 文献标识码:A 文章编号:1006 － 9690(2012)05 － 0029 － 04
Comparative Analysis of Isolated Components of Essential Oil
of Conyza canadensis
Liu Zhiming1，Wang Haiying2，Liu Shanshan2
(1． Key Laboratory of Bio － based Material Science and Technology of Ministry of Education，College of
Material Science and Engineering;2． College of Forestry，Northeast Forestry University，Harbin 150040，
China)
Abstract The components of essential oil of Conyza canadensis were isolated by thin layer chromatogra-
phy and column chromatography，and then the isolated components were analyzed with gas chromatogra-
phy － mass spectrometry． The results show that the fractionation compositions of the essential oil of C．
canadensis are different． The carvone (18. 33%)in the fractionation is regarded as characteristic compo-
nent containing cis － carveol(3． 79%) ，cis － carvone oxide (1. 74%) ，trans － carveol(1. 62%) ，nero-
lidol(1. 13%) ，caryophyllene oxide (0. 38%) ，melilot (0. 64%)or cis － carveol as characteristic com-
ponent containing cis － verbenone． Carvone，cis － carveol，nerolidol，melilot，cis － verbenone，et al．，is
a kind of fragrance compound．
Key words Conyza canadensis;essential oil;thin layer chromatography;column chromatography;gas
chromatography － mass spectrometry
精油又名挥发油，是生物体通过次生代谢生物
合成含有挥发性成分的混合物，常通过水蒸气蒸馏、
压榨(柑橘类果皮等)等方法提取，个别原料也有用
干馏法提取［1 － 2］。植物精油主要用作食用和日用香
料、医用药品等的原料，新近研究表明植物精油可以
通过嗅觉通路调解人血压，开辟了植物精油在医学
上应用的新领域［3 － 4］。Tworkoski［5］的研究结果表明
锡兰肉桂(Cinnamomum zeylanicum Bl．)精油具有较
强的除草活性，而丁香酚(eugenol)是该精油的主要
成分。从植物精油中寻找新颖的除草活性先导化合
物(化感物质)作为仿生合成模板开发环境友好型
除草剂成为除草剂研究热点之一［6 － 8］。植物精油常
具有抗氧化、抑菌等作用，在食品、化妆品开发上具
有重要意义。植物精油作为一种化学信息物质，对
动物具有引诱、驱避、拒食、毒杀和生长发育抑制等，
常用来开发杀虫剂产品。植物精油的成分分析在香
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第 31 卷第 5 期
2012 年 10 月
中 国 野 生 植 物 资 源
Chinese Wild Plant Resources
Vol． 31 No． 5
Oct． 2012
料香精调香上具有重要意义，且精油中的微量成分
在调香中往往对香气起到关键性的作用［9］。植物
精油的成分因原料产地生境、采样时间、提取和分离
方法等不同而异。芳香植物小蓬草［Conyza cana-
densis(L．)Cronq．］，别名加拿大蓬、飞蓬或小飞蓬，
菊科(Compositae)白酒草属(Conyza Less．)一年生
草本，全草含精油，原产于北美洲，现广泛分布于世
界各地［10 － 11］。研究表明波兰、法国、意大利、西班
牙、比利时、保加利亚、立陶宛、以色列和美国干小蓬
草精 油 (hydrodistillation)［12］ 以 及 韩 国［13］、中
国［14 － 16］干小蓬草精油(Steam distillation)第一主成
分均为柠檬烯(limonene)。武建芳等［17］采用全二
维气相色谱 －飞行时间质谱用于精油分离分析，可
以分析出较多的精油组分。本研究采用薄层色谱分
析和柱色谱分离等手段，结合气相色谱 －质谱分析，
对小蓬草精油的分离组分进行比较分析，为小蓬草
精油的分离分析和精制提供基础数据。
1 材料和方法
1． 1 材料
野生小蓬草(Conyza canadensis)地上部分，2009
年 7 月采自黑龙江省哈尔滨市，东北林业大学城市
林业示范基地，并经东北林业大学林学院森林植物
资源学植物标本室鉴定。
1． 2 方法
1． 2． 1 小蓬草精油的提取 室温下自然风干的干
小蓬草地上部分(剪成 1 ～ 2 cm 小段) ，水蒸气蒸馏
(hydrodistillation)提取 3 h，提取液用乙醚萃取，加入
适量无水 Na2SO4 干燥 15 min，过滤后置于 40 ℃水
浴下蒸干乙醚溶剂，得到小蓬草油状精油。小蓬草
精油得率为 0. 33%。
1． 2． 2 小蓬草精油的薄层色谱分析 将薄层板置
于烘箱中于 105 ℃下活化 0. 5 h，在活化后的薄层板
的一端，距离边缘 1 cm 处，用点样工具吸取样品溶
液，触点于薄层板上(注意:不要触透薄层) ，作为起
始点。点样后的原点直径不超过 0. 5 cm。点样工
具使用管径 1 mm 的毛细玻璃管，点样量为几至几
十微克。点样完成后，待溶剂挥发完，再放入层析缸
中，准备展开。在层析缸中加入适量展开剂，将薄层
板的一端浸入展开剂中(样品不要浸入溶剂中) ，采
用上行倾斜法展开。展开后用紫外分析仪在 254
nm波长下观察展开的薄层板。
1． 2． 3 小蓬草精油的柱色谱分离 由薄层色谱分
析结果，确定洗脱剂的最佳配比为正己烷和乙酸乙
酯比例 20∶ 1(V /V)。将硅胶(柱层析用)置于 110
℃烘箱中加热约 1 h 进行活化。采用湿法装柱，将
色谱柱洗净、干燥，底部铺一层脱脂棉，再铺一层 5
mm厚的洗净干燥的石英砂，以保持平整的表面。
将硅胶与适量洗脱剂搅拌，待气泡除尽后缓慢加入
柱内，同时将色谱柱下端活塞打开，使洗脱剂慢慢流
出，带动吸附剂缓慢沉于柱的下端。待加完吸附剂
后，继续使洗脱剂流出，直到吸附剂的沉降不再变
动。此时再在吸附剂上面加少许棉花，将多余洗脱
剂放出至上面保持 1 cm 高液面为止。用滴管吸取
样品液小心的注入装好柱的洗脱剂中，将洗脱剂放
在分液漏斗中，打开活塞连续不断的慢慢滴加到吸
附柱上，同时打开色谱中下端活塞，30 min收集一个
样，共收集 10 个样，依次编号，分别放在 30 ℃水浴
抽真空旋转蒸发除去洗脱剂。根据薄层色谱分析结
果，最后选定 3、6 和 8 号样品做气相色谱 －质谱分
析。
1． 2． 4 小蓬草精油的气相色谱 －质谱分析 用正
己烷(色谱纯)将上述小蓬草精油配制成质量浓度
为 0. 04 g·mL －1的正己烷溶液，利用 GC － MS 6890N
－5973insert 气相色谱 －质谱联用仪 (美国 Agilent
公司生产)对小蓬草精油进行 GC － MS分析。色谱
分析条件:色谱柱为 DB － 17MS 毛细管柱(30 m ×
0. 25 mm ×0. 25 μm) ;检测器为 FID 检测器;初始温
度 60℃(保持 4 min) ，以 5℃·min －1的升温速率升
温到 250 ℃，保持 2min。进样口温度 260 ℃，进样量
1. 0 μL，不分流，氦气载气，流速 1 mL·min －1。质谱
分析条件:EI离子源，接口温度 280 ℃，离子源温度
230 ℃，轰击电压 70 eV，相对分子质量扫描范围 15
～ 260 u。
2 结果与讨论
3、6 和 8 号小蓬草精油样品挥发性组分气相色
谱 －质谱的总离子流色谱图分别经计算机质谱库自
动检索、解析和部分化合物的人工解析，通过峰面积
归一化法计算各化合物的质量分数，3、6 和 8 号小
蓬草精油样品主要挥发性组分列于表 1。
从表 1 可以看出，3、6 和 8 号小蓬草精油样品
的第一挥发性成分分别为香芹酮(18. 33%)、cis －
香芹醇(28. 04%，30. 15%)。3 号小蓬草精油样品
32 种成分中 16 种主要挥发性成分被鉴定。主要挥
发性组分为香芹酮(18. 33%) ，1 3 －双(1 －甲基乙
基)－ 1，3 －环戊二烯(16. 22%) ，1 3，3 －三甲基 －
2 －乙烯基 －环己烯(8. 09%) ，cis －香芹醇(3. 79%) ，
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中 国 野 生 植 物 资 源 第 31 卷
表 1 3、6 和 8 号小蓬草精油样品的主要挥发性组分
化合物名称 3 号质量分数 /% 6 号质量分数 /% 8 号质量分数 /%
trans － p －薄荷 － 2，8 －二烯醇 1． 06 6． 02 9． 15
cis －香芹醇 3． 79 28． 04 30． 15
trans －香芹醇 1． 62 13． 37 12． 95
香芹酮 18． 33 2． 69 2． 81
trans －香芹酮氧化物 0． 44 － －
cis －香芹酮氧化物 1． 74 － －
橙花叔醇 1． 13 － －
石竹烯氧化物 0． 38 － －
邻苯二甲酸二丁酯 0． 42 － －
对甲基苯乙酮 0． 64 － －
1，3，3 －三甲基 － 2 －乙烯基 －环己烯 8． 09 － －
1，3 －双(1 －甲基乙基)－ 1，3 －环戊二烯 16． 22 － －
双枯烯 0． 68 － －
6 －甲基 －双环［3． 3． 0］ － 2 －辛烯 － 7 －酮 0． 52 － －
1 －甲酰基 － 2，2 －二甲基 － 3 － trans －(3 －甲基 － 2 －丁烯基)－ 6 －亚甲基环己烷 0． 59 － －
5，5 －二甲基 － 4 －(3 －甲基 － 1，3 －丁二烯)－ 1 －氧杂螺［2． 5］－辛烷 1． 21 － －
2 －亚甲基 － 5 －异丙烯基环己醇 － 3． 16 －
1 －乙基 － 2，4 －二甲基苯 － 1． 80 －
3 －亚甲基 － p － 8 －薄荷烯 － － 1． 07
1 －甲基 － 4 －(1 －甲基丙基)－苯 － － 5． 26
cis －马鞭草烯酮 － － 2． 27
trans － p － 2，8 －薄荷二烯 － 1 －醇 － － 4． 57
cis － 香芹酮氧化物 (1. 74%) ，trans － 香芹醇
(1. 62%) ，橙花叔醇(1. 13%) ，石竹烯氧化物
(0. 38%) ，对甲基苯乙酮(0. 64%)。6 号小蓬草精
油样品 25 种成分中 6 种主要挥发性成分被鉴定。
主要挥发性组分为 cis －香芹醇(28. 04%) ，trans －
香芹醇(13. 37%) ，trans － p －薄荷 － 2，8 －二烯醇
(6. 02%) ，2 － 亚甲基 － 5 － 异丙烯基环己醇(3．
16%) ，香芹酮(2. 69%)。8 号小蓬草精油样品 26
种成分中 8 种主要挥发性成分被鉴定。主要挥发性
组分为 cis － 香芹醇(30. 15%) ，trans － 香芹醇
(12. 95%) ，trans － p － 薄荷 － 2，8 － 二烯醇(9 h
15%) ，香 芹 酮 (2. 81%) ，cis － 马 鞭 草 烯 酮
(2. 27%)。3 号小蓬草精油样品中以香芹酮为特征
成分，香芹酮有留兰香凉气，带有清鲜药草韵的清甜
辛香，用于清凉助促剂。对甲基苯乙酮有粗的茴青
样温甜豆香，粉香、萘、香荚兰、黑香豆、类似樱桃香
韵。味甜，有奶油、水果、樱桃，类似洋茉莉醛香味。
可用于含羞花、山楂花等类型日化香精和樱桃、香荚
兰、香豆、粉香、杏仁、干草、葡萄、黑加仑等食用香精
中。橙花叔醇类似于玫瑰和苹果的微弱花香，非常
甜美的、新鲜的、持久的香气。主要用于配制苹果、
柑橘类等香精。6 和 8 号小蓬草精油样品中均以 cis
－香芹醇为特征成分，二者分离组分可以合并。cis
－香芹醇有留兰香的清凉，带有木香韵的葛缕子的
辛香，用于配制糖果、饮料、烘烤食品等香精。马鞭
草烯酮有似樟脑、薄荷脑的气味［18］。小蓬草精油各
分离组分的功效有待进一步研究。
3 小 结
植物精油是植物在生长过程中通过生物合成产
生的次生代谢产物，具有保护植物自身不受侵害的
作用，植物精油的功效是精油中的挥发性成分共同
作用的结果。在分析利用小蓬草精油的时候，我们
不仅要分析第一有效活性化合物，还要关注那些质
量分数较低的化合物，这些质量分数较低的化合物
往往能起到平衡第一有效活性化合物的作用，共同
作用产生功效。小蓬草精油通过薄层色谱分析和柱
色谱分离结合气相色谱 －质谱分析结果表明不同分
离组分特征成分有差异，可以分离得到以香芹酮
(18. 33%)为特征成分或者是以 cis －香芹醇为特征
成分的分离组分，可以分析得到对甲基苯乙酮
(0. 64%)等质量分数较低的化合物。小蓬草精油
分离组分的开发利用是小蓬草精油进一步精制和高
附加值产品开发的思路之一。
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櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺櫺
370 － 371．
(上接第 28 页)
丝子使用。从目前的研究来看，小粒菟丝子的作用
优于大粒菟丝子，建议临床应使用小粒菟丝子。
5． 2 菟丝子是寄生性植物，寄主植物影响菟丝子的
质量，寄生于有毒植物上的菟丝子可使人中毒。因
此，选择合适的寄主植物对于保障临床用药的安全、
有效是十分必要的。
5． 3 菟丝子主要含黄酮类成分，它也是菟丝子的主
要有效部位，与药材质量密切相关。寄主植物对菟
丝子的黄酮类成分有影响，因此，寄主植物的选择是
否合理将直接影响菟丝子的质量。
5． 4 菟丝子是常用的补肾壮阳药，在制药和临床中
应用广泛，药用范围不断扩大，需求量不断增加。但
菟丝子野生资源遭到严重破坏，造成菟丝子产量较
低，市场上供不应求，人工栽培菟丝子已成必然趋
势。由于其寄生性，栽培方式较复杂。目前菟丝子
的人工种植技术还在起步阶段，水平相对较低，田间
管理不规范，使菟丝子药材质量优劣悬殊。因此，需
要加强对菟丝子人工栽培技术的研究，寻求合理高
效的栽培技术，以提高菟丝子的产量和质量。
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