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漆姑草氯仿提取物化学成分分析(Ⅱ)



全 文 :湖 北 农 业 科 学 2013 年
第 52卷第 20 期
2013年 10 月
湖北农业科学
Hubei Agricultural Sciences
Vol. 52 No.20
Oct.,2013
收稿日期:2013-07-28
基金项目:遵义市科技局科研基金项目[遵市科合社字 2007(19)号]
作者简介:张素英(1977-),女,山西阳泉人,副教授,硕士,主要从事天然产物化学研究,(电话)15186656121(电子信箱)suyingzhang333@163.com。
漆姑草[Sagina japonica (Sw.) Ohwi]为石竹科
漆姑草属植物[1]。全草入药,具有提脓、拔毒、散结消
肿、解毒止痒、抗癌等功效,民间常用于白血病、漆
疮、秃疮、痈肿、淋巴结结核、龋齿痛、跌打内伤、蛇
咬伤等疾病的治疗[2]。
目前, 关于漆姑草化学成分的相关报道较多,
如黄筑艳等 [3,4]分析了其挥发油成分及微量元素含
量,从挥发油中鉴定出 28 种成分;贾爱群等 [5]研究
了漆姑草的酚性成分及 C27甾体成分, 得到 9 个酚
性化物及 4 个 C27甾体成分。 笔者前期也曾分析漆
姑草石油醚及氯仿提取物的化学成分,从漆姑草石
油醚提取物中分析出 25 种成分, 以脂肪酸成分为
主[6],从氯仿提取物洗脱组分 1 和 2 中共分析出 59
种成分,以烷烃和酯类成分为主[7];现继续对漆姑草
氯仿提取物洗脱组分 4 的化学成分进行研究,以完
善该植物的化学成分。
1 材料与方法
1.1 材料
漆姑草购于贵州省贵阳市万东中草药市场,经
遵义师范学院生命科学学院何林副教授鉴定为石
竹科漆姑草属植物漆姑草 Sagina japonica(Sw.)Ohwi。
柱层析用硅胶(100~200 目)和薄层层析硅胶由
青岛海洋化工厂生产;其他试剂均为国产分析纯试
剂。
1.2 仪器
美国 Agilent 公司生产的 Agilent 6890 / 5975C
型 GC-MS 联用仪、HPMSD 化学工作站。
1.3 方法
1.3.1 样品制备 取干燥后粉碎的漆姑草 5 kg,用
90%(V / V)乙醇在室温下浸提多次,浸提液合并、减
压浓缩至无醇味。 浓缩液依次用石油醚、氯仿萃取,
漆姑草氯仿提取物化学成分分析(Ⅱ)
张素英 a,b,周万镜 a
(遵义师范学院,a.化学化工学院;b.贵州省黔北特色资源应用研究重点实验室,贵州 遵义 563002)
摘要:采用硅胶柱色谱,以石油醚-乙酸乙酯系统对漆姑草[Sagina japonica (Sw.) Ohwi]氯仿提取物进行
梯度洗脱,对洗脱组分 4 进行气质联用分析。 结果表明,从漆姑草氯仿提取物洗脱组分 4 中分析出 48 种
成分,主要为酯类、烷烃和醇,其中以邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和环阿屯醇含量
较高。 该结果将进一步丰富漆姑草氯仿提取物中低极性组分的研究。
关键词:漆姑草[Sagina jponica (Sw.) Ohwi];氯仿提取物;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284.1;O657.6 文献标识码:A 文章编号:0439-8114(2013)20-5034-03
Analysis of Chemical Constituents of Chloroform Extract of Sagina Japonica
(Sw.) Ohwi (Ⅱ)
ZHANG Su-yinga,b,ZHOU Wan-jinga
(a. College of Chemistry and Chemical Engineering; b. Key Laboratory of Utilization Research on Characteristic Resources in Qianbei, Zunyi
Normal College, Zunyi 563002, Guizhou, China)
Abstract: The chemical constituents of fraction 4 isolated from Sagina japonica (Sw.) Ohwi by silica gel chromatography by
petroleum ether: ethyl acetate gradient were analyzed by GC-MS. The results showed that 48 compounds including esters,
alkanes and alcohols were identified. Diisobutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate and cyaloartenol are abundant. This
analysis will enhance the study of the low polar fractions from the chloroform extract part in Sagina japonica (Sw.) Ohwi.
Key words: Sagina japonica (Sw.) Ohwi; chloroforn extract; GC-MS
DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2013.20.024
第 20 期
氯仿提取物经减压浓缩后得到浸膏约 65 g。 经硅胶
柱色谱(100~200 目,1 kg),以石油醚-乙酸乙酯系
统梯度洗脱,TLC 检测合并相似极性组分, 得约 10
个组分。 其中组分 4经减压浓缩后得棕黄色黏稠油
状物,取该油状物以 GC-MS 技术分析其化学成分。
1.3.2 GC-MS 分析条件 GC 色谱柱为 Zebron
ZB-5MSI 5% Phenyl -95% DiMethyl-polySiloxane
(30 m × 250 μm × 0.25 μm) 弹性石英毛细管柱,柱
温 45 ℃(保留 2 min),以 5 ℃ /min 升至 300 ℃,保持
10 min; 气化室温度 250 ℃ ; 载气为高纯 He
(99.999%);柱前压 7.62 psi,载气流量 1.0 mL / min;
进样量 1 μL(正己烷液),分流比 20:1;溶剂延迟时
间 5 min。MS离子源为 EI源;离子源温度 230 ℃;四
极杆温度 150 ℃; 电离能量 70 eV; 发射电流 34.6
μA;倍增器电压 1 052 V;接口温度 280 ℃;质量范
围 20~450 amu。
2 结果与分析
经 GC-MS 分析, 漆姑草氯仿萃取组分 4 的分
析结果见表 1,总离子流图见图 1。
由表 1 可见, 从漆姑草氯仿提取物洗脱组分 4
中鉴定出 48 种成分。 其中大多是酯类、烷烃和醇,
另外还有少量的酮 、 酚等 。 酯类含量相对最多
(27.66%,12 个),以邻苯二甲酸二异丁酯(9.053%)
和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(8.206%)含量最丰
富。 烷烃类成分含量次之(27.088%),但种类最丰富
(19 个),除一般烷烃外,还包括 2 个藿烷衍生物如
28-去甲基-17α(H)-降藿烷和 17α(H),21β(H)-藿
烷。 醇类成分种类虽少(3 个)但含量较其他成分相
对丰富(9.613%),其中环木菠萝烷醇为 3.945%、环
阿屯醇为 5.205%。另外,虽然酮、醇种类多但含量较
低,另外还有极个别的醛、烯烃等。
1 000 000
900 000
800 000
700 000
600 000
500 000
400 000
300 000
200 000
100 000
0


10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00
保留时间//min
图 1 组分 4 的总离子流
3 小结与讨论
本试验针对漆姑草氯仿提取物洗脱组分 4 化
学成分的研究是在对洗脱组分 1 和 2[7]的研究基础
上进行的。 从洗脱组分 4中共分析出 48种成分,主
要是酯类、 烷烃和醇, 虽然某些烷烃成分同组分 1
和 2 存在交叉, 但其他种类成分差别较大, 如醇、
酮、 酚等成分的种类和含量都较组分 1 和 2 多,且
极性逐渐增大。 另外,本次研究依然是针对漆姑草
氯仿提取物中极性较低的油状组分进行的,其研究
结果将进一步丰富该植物氯仿提取物中极性较低
组分的化学成分。 此外,漆姑草氯仿提取物其他组
分和其他溶剂提取物的化学成分将是下一步研究
的重点。
参考文献:
[1] 唐昌林,柯 平,鲁德全,等.中国植物志(第 26 卷)[M].北京:科
学出版社,1996.
[2] 中华本草编委会.中华本草(第 2 卷)[M]. 上海:上海科学技术
出版社,1999.
[3] 黄筑艳,李 炎.漆姑草挥发油化学成分的研究[J].长春师范学
院学报,2006,10(5):58-60.
[4] 黄筑艳,赵延涛,李 炎.漆姑草中微量元素的分析[J].时珍国医
国药,2007,18(5):1131-1132.
[5] 贾爱群,谭宁华,周 俊.漆姑草中酚性成分研究[J]. 中草药,
2008,39(11):1609-1612.
[6] 张素英,何 林.漆姑草石油醚提取物化学成分分析及抗肿瘤活
张素英等:漆姑草氯仿提取物化学成分分析(Ⅱ) 5035
湖 北 农 业 科 学 2013 年
(责任编辑 周有祥)
表 1 漆姑草氯仿提取物洗脱组分 4 检出成分分析结果
峰号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
保留时间//min
11.91
14.55
14.62
15.32
17.02
17.18
18.24
20.87
22.65
22.73
22.83
23.74
25.24
25.37
25.75
26.02
26.45
27.67
27.72
28.01
30.15
30.34
31.63
32.18
33.45
34.02
34.13
35.37
35.69
35.99
37.21
37.78
38.13
39.49
41.13
42.72
43.52
44.25
45.71
47.13
48.52
49.85
50.80
51.15
51.90
54.46
55.04
55.84
名称
对甲酚(P-Cresol)
4-乙基苯酚(4-ethyl-phenol)
3-乙基苯酚(3-ethyl-phenol)
3,4-二甲基苯酚(3,4-dimethyl-phenol)
茴香醛 (Anisaldehyde)
3-苯基-2,4-二甲基戊烷 (3-phenyl-2,4-dimethylpentane)
正十三烷(Tridecane)
正十四烷(Tetradecane )
2,6-二丁基-2,5-环己二烯-1,4-二酮(2,6-di-butyl-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione)
4-甲基-2,6-二叔丁基-4-羟基-2,5-环己二烯-1-酮
(2,6-di(t-butyl)-4-hydroxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one)
丁二酸二异丁酯 (Diisobutyl succinate)
2,4-二叔丁基苯酚 (2,4-Di-tert-butylphenol)
甲基丁二酸二仲丁酯[ Butanedioic acid, methyl-, bis(1-methylpropyl) ester]
巨豆三烯酮 2( Megastigmatrienone 2)
十六烷 (Hexadecane)
α-雪松醇 (α-Cedrol)
巨豆三烯酮 4 (Megastigmatrienone 4)
己二酸二异丁酯(Diisobutyl adipate)
壬二酸二甲酯(Diethyl azeleate)
正十七烷(Heptadecane )
6,10,14-三甲基-2-十五烷酮(6,10,14-Trimethyl-2-pentadecanone)
植烷(Phytane)
邻苯二甲酸二异丁酯(Diisobutyl phthalate)
十五酸乙酯(Ethyl pentadecanoate)
邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl phthalate)
棕榈酸乙酯( Ethyl palmitate)
二十烷(Eicosane)
十七酸乙酯(Ethyl heptadecanoate)
10-二十一碳烯(10-Heneicosene)
二十一烷(Heneicosane)
亚麻酸乙酯(Ethyl linolenate)
二十二烷(Docosane)
新植乙烯(Neophytadiene)
正二十三烷(Tricosane)
正二十四烷(Tetracosane)
正二十五烷(Pentacosane)
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯[Di-(2-ethylhexyl)phthalate]
正二十六烷(Hexacosane)
正二十七烷(Heptacosane)
二十四烷酸乙酯 (Ethyl tetracosanoate)
正二十九烷(Nonacosane)
正三十烷(Triacontane)
28- 去甲基-17α(H)- 降藿烷(28-Nor-17.α.-hopane)
正三十一烷(Hentriacontane)
17α(H),21β(H)-藿烷[(17.α.H, 21.β.H)-Hopane]
环木菠萝烷醇(Cycloartanol)
环阿屯醇(Cyaloartenol)
4-豆甾烯-3-酮(Stigmast-4-en-3-one)
分子式
C7H8O
C8H10O
C8H10O
C8H10O
C8H8O2
C13H20
C13H28
C14H30
C14H20O2
C15H24O2
C12H22O4
C14H22O
C13H24O4
C13H18O
C16H34
C15H26O
C13H18O
C14H26O4
C13H24O4
C17H36
C18H36O
C20H42
C16H22O4
C17H34O2
C16H22O4
C18H36O2
C20H42
C19H38O2
C21H42
C21H44
C20H36O2
C22H46
C20H38
C23H48
C24H50
C25H52
C24H38O4
C26H54
C27H56
C26H52O2
C29H60
C30H62
C29H50
C31H64
C30H52
C30H52O
C30H50O
C29H48O
相对含量//%
0.131
0.098
0.207
0.091
0.121
0.173
0.116
0.544
0.165
0.196
0.346
0.417
1.220
0.542
0.614
0.463
0.303
0.194
1.599
0.617
0.685
0.417
9.053
0.729
1.724
1.326
0.779
0.307
0.382
0.790
0.873
1.209
1.345
2.009
1.843
2.423
8.206
2.228
1.881
2.083
1.911
1.932
2.262
2.284
3.056
3.945
5.205
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