全 文 ：中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2015;6(5)·18·
花椒药材来源为芸香科植物花椒Z. bungeanum
Maxim与芸香科青椒Zanthoxylum schinifolium sieb. et
Zucc.具有温中止痛、杀虫止痒的功效[1]，主要化学成
分有挥发油类、酰胺类、生物碱类、香豆素类、木脂
素、黄酮类等，经现代药理研究表明，花椒具有镇
痛、抗肿瘤、抗炎、抗微生物、降血脂等生物活性
[2~9]。课题组对花椒市场调查发现，西南地区所售的青
椒药材大多为竹叶花椒Zanthoxylum armatum DC.的干
燥成熟果皮，且种植栽培面积较大，与药典收载的青
椒存在同名异物现象。竹叶花椒在市场大量流通，其
作为花椒药材来源收录于《湖南省中药材标准》1993
年版中。因此本课题组对青椒与竹叶花椒主要化学成
分挥发油类的组成进行比较分析。
卢俊宇，梅国荣，刘飞，王福，刘友平，陈鸿平
[摘要] 目的：研究比较青椒与竹叶花椒挥发油组成成分及相对含量。方法：采用水蒸气蒸馏法提取挥发油，以气相
色谱-质谱联用法(GC-MS) 和自动质谱退卷积定性系统(AMDIS) 结合Kováts保留指数(Retention index.RI) 分析两者的化学
成分。结果：样品中共鉴定66个化合物，青椒药材挥发油样品共鉴定出45种化合物，其中主要成分为爱草脑、芳樟醇、
柠檬烯、大根香叶烯D和石竹烯等，且样品中挥发油相对含量最高的成分为爱草脑。竹叶花椒药材挥发油样品共鉴定出
49个化合物，其中主要含有芳樟醇、柠檬烯、(-)-4-萜品醇、乙酸芳樟酯、α-松油醇和大根香叶烯D等。且样品中挥发油
相对含量最高的成分为芳樟醇。结论：青椒和竹叶花椒挥发油的组成存在显著性差异。
[关键词] 青椒；竹叶花椒；挥发油；气相色谱-质谱法；自动质谱退卷积定性系统；保留指数
[中图分类号] R 284.1 [文献标识码] A [文章编号] 1674-926X(2015)05-005-04
The analysis and comparison of components of volatile oil in Zanthoxylum schinifolium sieb. et Zucc. and Z.anthoxylum
armatum DC. by combination of GC-MS-AMDIS and retention index /LU Jun-yu, MEI Guo-rong, LIU Fei, WANG Fu, LIU
You-ping, CHEN Hong-ping//(School of Pharmacy, Chengdu University of Traditional Chinese Medicine; Key Laboratory of
Standardization for Chinese Herbal Medicine, Ministry of Education; National Key Laboratory Breeding Base of Systematic
Research, Development and Utilization of Chinese Medicine Resources, Chengdu 611137, Sichuan)
[Abstract] Objective: To compare the components and contents of essential oil of Zanthoxylum sieb et zucc and Zanthoxylum
armatum DC. Method: The essential oil was extracted by steam distillation. The chemical compositions were analyzed by
combination of Kováts retention index (Retention index. RI) and gas chromatography mass spectrometry (GC-MS) and automatic
mass deconvolution & identifi cation system (AMDIS). Result: 66 compounds were identifi ed in the samples. The essential oil
of Zanthoxylum schinifolium sieb. et Zucc. were identifi ed to contain 45 kinds compounds, including estragole, linalool, cinene,
germacrene D and caryophyllene etc. And the constituent with highest content in the sample was recognized as estragole. The
volatile oil of Zanthoxylum armatum DC. were to contain identifi ed 49 kinds compounds, including linalool, cinene, (-)-4-terpineol,
linalyl acetate, alpha.-Terpineol and germacrene Detc. the constituent with highest content in the sample was recognized as
linalool. Conclusion: Signifi cant differences is found of volatile oils composition between Zanthoxylum schinifolium sieb. et Zucc.
and Zanthoxylum armatum DC.
[Key words] Zanthoxylum schinifolium sieb. et Zucc.；Zanthoxylum armatum DC.；essential oil; gas chromatography - mass
spectrometry； automatic Mass Deconvolution & Identifi cation System； retention index
GC-MS-AMDIS结合保留指数分析比较青椒与竹叶花椒挥发油的组成成分
·品种品质·
[基金项目] 2015版《中华人民共和国药典》增修订项目
[作者简介] 卢俊宇，在读硕士，从事中药化学成分与质量标
准化研究
Tel:15982058082 Email:410984194@qq.com
[作者单位] 成都中医药大学药学院 中药材标准化教育部重
点实验室 四川省中药资源系统研究与开发利用
重点实验室-省部共建国家重点实验室培育基地，
四川 成都 611137
[通讯作者] 刘友平，研究员，博士生导师，从事中药质量
标准化及药效物质基础研究 Tel:028-61800103，
Email:lyp@cdutcm.edu.cn；陈鸿平，博士，高级实
验师，从事中药炮制、中药质量标准化及药效物
质基础研究
Tel:13982283303 Email:chen _hongping@126.com
[收稿日期] 2015-07-25
中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2015;6(5) ·19·
中药挥发油是复杂的体系，含有较多化学成分，
且许多成分性质相近。因此运用GC-MS分析得到的
总离子流谱图中存在大量的重叠峰与内嵌峰[10]。在
对挥发油成分的定性过程中，仅以MS对化合物不
能准确定性。所以实验通过气-质化学工作站匹配的
AMDIS拆分中药挥发油TIC的重叠峰，并运用Kováts
保留指数 [11~13]对其保留时间进行确定。
实验选用了不同产地的青椒和竹叶花椒，通过
水蒸气蒸馏法提取挥发油，以气相色谱-质谱联用法
(GC-MS) 和自动质谱退卷积定性系统(AMDIS) 结合
Kováts保留指数(Retention index.RI) 对青椒与竹叶花
椒化学成分进行检测分析，从而确定各化学成分的
相对含量。以期为青椒与竹叶花椒资源的合理运用
提供参考。
1 仪器、试剂与材料
1.1 药材
青椒与竹叶花椒于2013年3月至10月进行购买。经
成都中医药大学严铸云教授鉴定，为芸香科植物青椒
Zanthoxylum schinifolium sieb. et Zucc.与芸香科植物竹叶花
椒Zanthoxylum armatum DC.的干燥成熟果皮。见表1。
表1 青椒、竹叶花椒样品
编号 样品来源 购买地 收集时间
竹叶1 竹叶花椒Zanthoxylum armatum DC. 重庆江津 2013.03
竹叶2 竹叶花椒Zanthoxylum armatum DC. 四川金阳 2013.03
竹叶3 竹叶花椒Zanthoxylum armatum DC. 云南昭通 2013.03
竹叶4 竹叶花椒Zanthoxylum armatum DC. 四川德昌 2013.03
青1 青椒Zanthoxylum schinifolium sieb. et Zucc. 同仁堂（北京） 2013.10
青2 青椒Zanthoxylum schinifolium sieb. et Zucc. 同仁堂（成都） 2013.10
青3 青椒Zanthoxylum schinifolium sieb. et Zucc. 云南昆明 2013.10
青4 青椒Zanthoxylum schinifolium sieb. et Zucc. 湖北武汉 2013.10
1.2 试剂
芳樟醇对照品（供鉴别用，批号：1503-200001，
中国食品药品检定研究院）、C8-C20系列正构烷烃标
准溶液（mixture no.04070）购于Fluka Chemika、正己
烷(色谱纯，美国Fisher公司)，水为超纯水，其他试剂
均为分析纯(成都化学试剂厂)。
1.3 仪器
Agilent 7890A GC型气相色谱仪，Agilent 5975
MSD型质谱仪，BP211D电子天平（十万分之一，
德国Sartouris股份有限公司）；BP121S9（万分之
一，德国Sartouris股份有限公司），气相色谱柱HP-
5MS 5%Phenyl Methyl Siloxane ( 0. 25 mm × 30 m,0.
25μm，美国安捷伦公司)，气相色谱柱VF-WAX MS(
0. 25 mm × 30 m,0. 25μm，美国安捷伦公司)。
2 方法与结果
2.1 供试品制备
取青椒与竹叶花椒粉末（过2号筛）各约20 g，
分别置于500 mL圆底烧瓶中，精密加蒸馏水200
mL，浸泡2 h，照《中华人民共和国药典》2010版一
部（附录XD）挥发油测定甲法蒸馏得到挥发油，收
集并低温保存备用。
2.2 色谱条件
Agilent 7890A GC型气相色谱仪，Agilent 5975
MSD型质谱仪。色谱柱HP-5MS 5%Phenyl Methyl
Siloxane ( 0. 25 mm × 30 m × 0. 25μm)。升温程序：
初始温度50℃，以2℃.min-1的速率升至120℃，再以
5℃.min-1的速率升至240℃，保持5 min。气化温度
180℃；连接管温度260 ℃；四极杆温度150℃。分
流进样，分流比30：1；载气为氮气，流速1. 0 mL.
min-1。溶剂延迟: 5. 00 min。电离方式EI源，电子能
量70 eV，质谱检测器离子源温度230℃，质量范围
(m/z) : 50~600amu，扫描速度0.5s.dec-1。
2.3 实验结果
数据分析在ACPI Uniprocessor PC计算机［AMD
Sempron( tm) 145 Processor 处理器］上进行，所分辨
的质谱在 NIST08 标准谱库中检索。结果花椒挥发油
组成成分见表2。青椒、竹叶花椒挥发油总离子流程
图见图1、2。

图1 青椒挥发油总离子流图

图2 竹叶花椒挥发油总离子流图
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表2 青椒、竹叶花椒挥发油化学成分及相对含量
NO. 保留时间 中文名
相对含量
竹叶1 竹叶2 竹叶3 竹叶4 青1 青2 青3 青4
1 6.376 侧柏烯 - 0.04 0.14 - - - - -
2 6.589 α-蒎烯 - - 0.23 0.19 0.09 - 0.08 0.16
3 8.091 β-水芹烯 0.20 0.24 6.07 5.75 - 0.10 0.18 0.27
4 8.172 β-蒎烯 - - 0.37 0.29 - - - 0.21
5 8.898 β-月桂烯 0.16 0.32 1.67 1.48 0.13 0.21 0.11 -
6 9.415 α-水芹烯 - - - - - - - -
7 9.984 2-蒈烯 0.50 0.92 0.40 0.28 0.27 0.18 - -
8 10.389 间伞花烃 - - - - - - 0.08 0.13
9 10.605 柠檬烯 0.75 0.97 9.64 9.64 0.41 0.85 1.54 2.78
10 10.690 桉树醇 0.35 0.67 - - 0.28 0.27 0.09 0.26
11 11.125 顺式罗勒烯 - - - - 0.10 0.18 0.09 -
12 11.638 罗勒烯 - 0.17 0.24 0.24 0.20 0.42 0.26 0.37
13 12.138 γ-松油烯 0.82 1.32 0.81 0.53 0.43 0.33 0.05 0.11
14 12.614
二环[3.1.0]-2-甲基-5-异丙基-2-
羟基己烷
- 0.44 0.68 0.39 - - - -
15 12.904 (S)-氧化芳樟醇 0.22 0.32 - - - - - -
16 13.667 异松油烯 0.19 0.31 0.23 0.18 - 0.11 - -
17 14.899 芳樟醇 75.03 72.39 71.12 73.38 8.99 17.00 0.81 0.96
18 15.152 脱氢芳樟醇 - - - - - - - -
19 15.523 侧柏酮 0.29 0.17 - - - - - -
20 15.790
反-1-甲基-4-异丙基-2-环己
烯-1-醇
0.18 0.32 0.17 0.14
- - - -
21 16.775
顺-1-甲基-4-异丙基-2-环己
烯-1-醇
0.10 0.14 - - - - - -
22 17.741 (+)-香茅醛 - 0.23 - - - - - -
23 19.121 (-)-4-萜品醇 2.67 3.72 2.27 1.87 0.39 1.11 0.06 -
24 19.975 α-松油醇 1.26 2.18 0.59 0.63 0.18 - - -
25 20.012 爱草脑 - - - - 78.25 49.75 91.43 90.42
26 20.083 桃金娘烯醛 0.24 0.24 - - - - - -
27 20.233 桃金娘烯醇 0.15 0.25 - - - - - -
28 20.927
反-3-甲基-6-异丙基-2-环己
烯-1-醇
- 0.13 - - - - - -
29 21.457 乙酸辛酯 - - - - - 0.19 - -
30 22.389 橙花醇 - 0.09 - - - - - -
31 23.104 右旋香芹酮 - 0.10 - - - - - -
32 23.695 胡椒酮 - 0.18 - - - - - -
33 23.956 茴香脑 - - - - -- 0.60 - -
34 24.012 甲基壬基甲酮 - - - - -- 0.21 - -
35 24.313 乙酸芳樟酯 2.19 5.03 1.62 0.52 1.03 3.07 - -
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36 29.683 乙酸松油酯 0.27 0.93 - - 0.30 0.40 - -
37 30.797 乙酸橙花酯 - 0.27 - - - 0.09 - -
38 31.021 乙酸香叶酯 - 0.53 - - - - - -
39 31.589 十四酸 - - - - - 0.36 - -
40 31.978 β-波旁烯 - - - - 0.20 0.20 - -
41 32.165 β-揽香烯 - - - - 1.05 1.05 0.15 0.17
42 33.460 石竹烯 0.91 0.72 0.69 1.03 1.13 1.72 0.64 0.45
43 35.468 α- 石竹烯 0.59 0.42 0.36 0.57 0.99 1.45 0.46 0.38
44 36.950 大根香叶烯D 1.55 1.14 1.28 1.54 1.71 3.42 1.12 1.07
45 37.136 β-芹子烯 - - - - - 0.14 - -
46 7.662 甘香烯 0.28 0.15 0.27 0.38 0.47 0.93 0.32 0.30
47 37.932 α-衣兰油烯 - - - - - 0.12 - -
48 38.015 雅榄蓝烯 0.25 0.09 - - - 0.24 - -
49 38.458 γ-杜松烯 0.22 0.15 - - 0.15 - 0.09 -
50 38.901 δ-杜松烯 0.24 0.19 - - 0.25 0.49 - -
51 39.933 榄香醇 0.18 0.06 - - - - - -
52 40.031 大根香叶烯B - - - - 0.25 0.55 0.16 0.20
53 40.531 反-橙花叔醇 5.59 0.63 0.12 - - 0.16 - -
54 40.835 斯巴醇 0.39 0.49 0.12 - 0.87 1.46 0.28 0.11
55 40.946 环氧石竹烯 0.19 0.18 - - 0.69 - 0.23 -
56 41.156 柏木脑 - - - - - 0.40 - -
57 41.621 十六烷 0.17 0.13 0.13 - - - - -
58 41.820 环氧化蛇麻烯Ⅱ 0.09 0.09 - - 0.59 0.50 0.20 -
59 41.911 (-)-斯巴醇 0.11 0.06 - - - - - -
60 42.856 τ-杜松醇 0.55 0.08 - - - 0.15 -
61 43.083 β-桉叶油醇 0.29 0.27 - - - - - -
62 43.183 α-桉叶油醇 0.49 0.46 - - - - - -
63 44.217
4，8a-二甲基-6-异丙烯基-1，
2，3，5，6，7，8，8a-八氢
萘-2-醇
0.31 0.09 - - - - - -
64 46.752 棕榈酸 - - - - - 3.87 - -
65 50.152 亚麻酸 - - - - - 1.47 - -
66 51.668 油酸甲酯 - - - - - 0.11 - -
总含量 97.97 98.02 99.22 99.03 98.65 93.86 98.43 98.35
“-”表示该物质未被检出或该物质检出为痕量。
已鉴定的66种化合物中，有17种化合物仅在
青椒中含有，而有21种化合物仅在竹叶花椒中含
有。青椒样品中挥发油相对含量最高的成分均为爱
草脑，其含量分别为78.25%、49.75%、91.43%、
90.42%。而竹叶花椒样品中挥发油相对含量最高的
成分均为芳樟醇，其含量分别为75.03%、72.39%、
71.12%、73.38%。
3 讨论
3.1 青椒挥发油共鉴定出有45种化合物，主要含有爱
草脑、芳樟醇、柠檬烯、大根香叶烯D和石竹烯等，
与文献 [13]报道一致。4个青椒样品中挥发油相对含
量最高的成分均为爱草脑，其含量分别为78.25%、
49.75%、91.43%、90.42%。
（下转第35页）
中药与临床 Pharmacy and Clinics of Chinese Materia Medica 2015;6(5) ·35·
YP02(111202) 1.01±0.08 2.42±0.25 3.43±0.18
YP03(111203) 0.97±0.03 2.37±0.08 3.34±0.09
结果表明，3批川木香顺气丸中木香烃内酯和去
氢木香内酯总量的平均含量为3.35mg/g，按照样品中
含量总量不低于测定结果的80%计算，暂定川木香
顺气丸中木香烃内酯和去氢木香内酯总量应不低于
2.70 mg/g。
3 讨论
3.1 川木香顺气丸（羌药医院制剂：曲合思柏库氜
斯）为羌族羌药医院验方制剂，该方的特色是重用
川木香，重用其行气止痛，用于胸胁、脘腹胀痛，
肠鸣腹泻，里急后重的功效，因此本论文以川木香
的主要活性成分即木香烃内酯和去氢木香内酯为指
标，进行制剂的质量控制研究，为制剂的临床应用
提供数据参考。
3.2 本文采用多种流动相进行分析，前期研究采用
甲醇和水的流动相体系进行研究，表明以甲醇:水
（60:40）较好，然而其分析时间相对较长；实验
中选择乙腈和含0.2%的甲酸水溶液为流动相，在乙
腈-0.2%甲酸水溶液（80:20，v/v），流速为1 ml.min-1
的条件下，木香烃内酯和去氢木香内酯可以在7.5分钟
以内达到分离，并且分离度高，拖尾因子及对称因子
均符合要求，方法重现性好，可作为川木香顺气丸中
指标成分的含量分析方法。
[参考文献]
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工胃、肠液及大鼠离体胃肠共孵液中的稳定性研究[J]. 中
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[2] 胡慧玲,王战国,付超美,等.正交设计优选川木香纸煨工艺
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[3] 王战国,赖先荣,肖莹莹,等.川木香质量标准研究[J].成都中
医药大学学报,2006,(1):54.
（责任编辑： 何瑶）
3.2 竹叶花椒挥发油共鉴定出有49个化合物，主要
含有芳樟醇、柠檬烯、(-)-4-萜品醇、乙酸芳樟酯、
α-松油醇和大根香叶烯D等。4批竹叶花椒挥发油样
品相对含量最高的成分均为芳樟醇，其含量分别为
75.03%、72.39%、71.12%、73.38%。
3.3 研究结果表明，竹叶花椒和青椒挥发油成分存在
显著差异，其能否作为花椒药材入药，还需对二者
其他成分及药效作用等进行深入比较研究。
[参考文献]
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(责任编辑: 李芸霞)
（上接第21页）