全 文 ：·化学成分 ·
匙羹藤茎化学成分研究
甄汉深 1 ,朱雪妍2 ,卢汝梅 1 ,梁　洁 1 ,丘　琴1 ,蒙其淼 1
(1.广西中医学院药学院 ,广西南宁 530001;2.广西食品药品检验所 ,广西南宁 530001)
　　摘要　目的:研究匙羹藤 Gymnemasylvestre(Retz.)Schult茎的化学成分。方法:用乙醇进行渗漉提取后 , 浸膏
以系统溶剂分离法进行部位分离。利用大孔吸附树脂法 、硅胶柱层析法 、葡聚糖凝胶柱法和重结晶法对其正丁醇
部位进行分离纯化 , 并通过波谱学方法鉴定化合物结构。结果:分离鉴定了 8个化合物 ,分别为:牛弥菜醇 A(Ⅰ )、
正十七烷醇(Ⅱ)、豆甾醇-3-O-葡萄糖苷(Ⅲ)、 1-栎醇(Ⅳ)、正十八烷醇(Ⅴ)、硝酸钾(Ⅵ )、羽扇豆醇桂皮酸酯
(Ⅶ )、豆甾醇(Ⅷ )。结论:化合物Ⅱ 、Ⅲ 、Ⅴ 、Ⅶ 为首次从该植物中分得。
关键词　匙羹藤茎;分离;鉴定
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)08-1154-03
ResearchonChemicalConstituentsfromStemofGymnemasylvestre
ZHENHan-shen1 , ZHUXue-yan2 , LURu-mei1 , LIANGJie1 , QIUQin1 , MENGQi-miao1
(1.ColegeofPharmaceutical, GuangxiTraditionalChineseMedicalUniversity, Nanning530001, China;2.Guangxiinstituteforfood
anddrugcontrol, Nanning530001, China)
Abstract　Objective:TostudyonthechemicalconstituentsfromthestemofGymnemasylvestre.Methods:Theconstituentswere
extractedbypercolationwithethanol.Thentheextractwasseparatedbysystemicsolventseparationmethods.Thepartofn-butanolex-
tractwasisolatedandpurifiedbymacroporousadsorptiveresins、silicagelcolumnchromatography、sephadexgelcolumnchromatography
andrecrystallization.Theisolatedcompoundswereidentifiedbyspectrummethods.Results:Eightcompoundswereisolatedandidenti-
fiedasfallows:ConduritolA(Ⅰ )、1-Heptadecanol(Ⅱ)、Stigmasterolglucoside(Ⅲ )、1-Quercitol(Ⅳ)、1-Octadecanol(Ⅴ )、Potassi-
umnitrate(Ⅵ )、Lupeolcinnamate(Ⅶ )、Stigmasterol(Ⅷ ).Conclusion:ChemicalcompoundsⅡ 、Ⅲ 、Ⅴ 、Ⅶ arefirstlyobtainedfrom
thisplant.
Keywords　StemofGymnemasylvestre(Retz.)Schult;Isolation;Identification
基金项目:广西自然科学基金项目(桂科自 0229044)作者简介:甄汉深 , Tel:0771-2918239, E-mail:8zhen@ 163.com。
　　匙羹藤(Gymnemasylvestre(Retz.)Schult)为萝
藦科匙羹藤属植物 ,又名武靴藤 、羊角藤 、金刚藤 ,广
泛分布于印度 、印尼 、非洲 、越南和我国广东 、广西 、
福建 、台湾和云南省 ,其性平 ,味苦 ,全株入药 ,具有
清热解毒 、生肌消肿 、祛风止痛等功效 〔1, 2〕。现代药
理研究表明 ,匙羹藤具有降血糖 、降血脂 、抗龋齿 、抑
制甜味反应 、抗病毒 、抗过敏等作用 〔3-5〕。已开发成
为抗糖尿病药物如匙羹藤复方冲剂 、降糖汤等 〔6, 7〕。
目前国内外的研究仅局限于对匙羹藤叶的研究 ,对
其茎的研究报道不多 ,为了进一步探明其有效成分 ,
笔者对匙羹藤茎进行了化学成分研究 ,从中分离得
到了 8个化合物 ,分别鉴定为:牛弥菜醇 A(Ⅰ )、正
十七烷醇(Ⅱ)、豆甾醇 -3-O-葡萄糖苷(Ⅲ)、1-栎醇
(Ⅳ)、正十八烷醇(Ⅴ)、硝酸钾(Ⅵ )、羽扇豆醇桂
皮酸酯(Ⅶ )、豆甾醇(Ⅷ )。其中化合物 Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ 、
Ⅶ 为首次从该植物中分离得到 。
1 　仪器与材料
熔点用北京科仪电光仪器厂生产的 XT4-100A
(控温型)显微熔点测定仪 (温度计未校正);NMR
用美国 Varian公司 INOVA500NB;MS用英国 VG
公司的 ZAB-HS双聚焦磁质谱仪;EA用德国 Ele-
mentar公司 VarioELCHNS-O元素分析仪。柱色谱
硅胶(200 ～ 300目)和硅胶 H及薄层色谱硅胶均为
青岛海洋化工厂生产 , AB-8大孔吸附树脂为南开大
学化工厂生产 , SephadexLH-20为 pharmacia公司产
品。匙羹藤药材采自广西南宁地区 ,经本院中药研
究所刘寿养副教授鉴定为萝藦科匙羹藤属植物匙羹
藤 Gymnemasylvestre(Retz.)Schult的茎。
2　提取与分离
取匙羹藤茎粗粉 13 kg,粉碎后用 95%食用乙
醇渗漉提取 ,收集渗漉液 10倍量 ,回收溶剂 ,得浸
膏。用硅胶拌匀后 ,依次用石油醚(60 ～ 90℃)、氯
仿 、正丁醇回流提取 ,回收溶剂 ,得石油醚部位 57.6
g,氯仿部位 131.4 g,正丁醇部位 746 g。正丁醇部
·1154· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 8期 2008年 8月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.08.023
位析出浅黄色针晶 , 重结晶得无色针状结晶 Ⅰ
(54.6 g),剩余的正丁醇部位加水溶解 ,过滤。取正
丁醇部位的水不溶物 60 g,用硅胶柱色谱法分离 ,用
氯仿-甲醇梯度洗脱 ,得到化合物 Ⅱ (22.8 mg)、Ⅲ
(132.2 mg)、Ⅳ(160.5 mg)。正丁醇水溶性部位
161g经大孔吸附树脂分段 、硅胶柱色谱及 Sephadex
LH-20色谱柱分离得到化合物 Ⅴ (26.9 mg)、Ⅵ
(44.4 mg)、Ⅶ (56.6 mg)、Ⅷ(5 mg)。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ :C6H10 O4 ,无色针状结晶 , mp139 ～
141℃。 Libermann反应呈 阴性。 IRυKBrmax(cm-1 ):
3385, 3283, 3193, 3037, 1656, 669。1H-NMR(DMSO-
d6)δ:3.54(2H, s, H-4, H-5), 3.91(2H, s, H-3, H-
6), 4.50(2H, s, D2O交换消失 , 4-OH, 5-OH), 4.73
(2H, s, D2O交换消失 , 3-OH, 6-OH), 5.50(2H, s, H-
1, H-2);13C-NMR(DMSO-d6)δ:129.6(C1 , C2), 68.8
(C3 , C6), 72.5(C4 , C5)。以上数据与文献 〔8、 9〕报道
的 ConduritolA数据相符合一致 ,故鉴定为牛弥菜醇
A(ConduritolA)。
化合物 Ⅱ:M256, 白色粉末 , mp55℃。 IRυKBrmax
(cm-1 ):3438, 2917, 2849, 1473, 1463。1H-NMR
(C5D5N)δ:4.16(2H, t, H-17), 2.38(2H, m), 0.86
(3H, t, H-1);13C-NMR及 DEPT谱(C5D5N)δ:1个
伯碳 ,一个叔碳 , 多个仲碳 , 64.0(-CH2OH)。以上
数据鉴定为正十七烷醇(1-Heptadecanol)。
化合物 Ⅲ:白色颗粒状结晶 , mp299℃, Lieber-
mann-Burchard反应阳性 , Molish反应阳性 。盐酸水
解 ,得苷元与 Ⅷ(鉴定为豆甾醇)一致 ,经 PC检识糖
基为葡萄糖 。 FAB-MS(底物为间硝基苄醇)m/z:
573[ M-H] + , 727[ M+MNBA+H] + , 1148[ 2M] +。
IRυKBrmax(cm-1):3400, 2958, 2934 , 2869, 1630, 1462,
1367。 13C-NMR(C5D5N)δ:12.2(C29), 12.5(C18),
19.2(C21), 19.4(C27), 21.3(C19), 21.5(C26), 23.5
(C11), 24.6(C28 ), 25.7(C15 ), 29.3(C16 ), 30.3
(C25), 32.1(C7), 32.2(C8), 37.0(C2), 37.5(C20 ,
39.4(C10), 39.9(C4), 40.0(C1 ), 40.7(C12), 42.4
(C13 ), 50.4(C24 ), 51.5(C9 ), 56.2(C17 ), 57.0
(C14), 62.9(C6), 71.8(C2), 75.3(C4), 78.2(C5),
78.4(C3 ), 78.6(C3 ), 102.6(C1 ), 121.9(C6),
129.5(C25), 138.8(C22), 141.0(C5)。以上数据与
文献〔10〕报道的 Stigmasterolglucoside的数据基本一
致 ,故鉴定为豆甾醇 -3-O-葡萄糖苷(stigmasterolglu-
coside)。
化合物 Ⅳ:白色针状结晶 , mp178 ～ 179℃。
[ α] D =-41.7(C:0.4 , H2O);FAB+-MS(底物为甘
油)m/z:基峰 257[ M+Gly+H] +, 165[ M+H] +,
349[ M+2Gly+H] + , 441[ M+3Gly+H] +。 IRυKBrmax
(cm-1):3440, 3320, 2940, 1444, 1397, 1098, 1074,
1039。1H-NMR(C5D5N)δ:1.92(1H, m, J=13.5Hz,
11.5Hz, 2Hz), 2.65(1H, dt, J=13.5Hz, 4.0Hz),
3.93 ～ 4.03(m, 2H), 4.50(t, 2H), 4.68(m, 1H);13
C-NMR及 DEPT谱(C5D5N)δ:37.6(-CH2), 69.6(2
个-OCH), 74.7, 76.1, 79.9分别为三个不同的 -
OCH。以上数据与文献 〔11〕的 1-栎醇数据基本一致 ,
故鉴定为 1-栎醇(1-Quercitol, 1D-3-deoxy-myo-inosi-
tol)。
化合物 Ⅴ:白色颗粒状结晶 , mp56℃。 FAB+-
MS(底物为甘油):363 [ M+Gly+H] + , 455 [ M+
2Gly+H] + , 547[ M+3Gly+H] +。 IRυKBrmax(cm-1):
3325, 1063, 2956, 2918, 2849, 1473, 1463。1H-NMR
(CD3OD)δ:3.52(t, 2H), 1.52(m, 2H), 1.24(brs,
多个 H), 0.89 (t, 3H);13C-NMR及 DEPT谱
(CD3OD)δ:63.0为-CH2OH, 14.3为 -CH3 , 23.6,
26.9, 30.4, 30.5, 30.7, 33.0 , 33.6为多个 -CH2。故
鉴定为正十八烷醇(1-octadecanol)。
化合物 Ⅵ :白色针状结晶 , mp331℃。易溶于
水 ,难溶于有机溶剂 ,不能燃烧 ,灼烧不变黑有白色
残渣 ,应为无机物。加 Na3CO(NO2)6试剂和四苯硼
化钠试剂 ,生成白色沉淀;与 Ba(Ac)2反应生成有
光泽的八角体晶形 Ba(NO3)2 ,与 FeSO4 -浓 H2SO4
反应在 FeSO4 结晶周围出现棕色环 。故根据文
献〔12〕确定为硝酸钾(Potassiumnitrate)。
化合物 Ⅶ :C39H56O2 ,白色闪光片状结晶 , mp229
～ 230℃。 Libermann-Burchard反应呈紫红 ※污绿
色。 UVλmax(正己烷):268.4nm提示有多共轭体系
存在 。FAB+-MSm/z:131(基峰)[ C9H7O] + , 409,
205, 191, 161 , 154。 IRυKBrmax(cm-1):3075 , 1640, 879,
1709, 1273, 1174, 1578, 1450, 762 , 683。1H-NMR
(CDCl3)δ:1.04, (18H, s, 6×CH3);1.69(3H, s, 29-
CH3), 1.92(1H, m, 18-H), 2.38(1H, m, 19-H),
4.62(1H, dd, J=16.0Hz, 6.0Hz, 3-H), 4.63(2H, d,
J=29.5Hz, C30上的两个烯氢)。 6.43(1H, d, J=
16.0Hz, 2′-H), 7.65(1H, d, J=16.0Hz, 3′-H).7.37
(3H, m), 7.52(2H, m)5个芳氢;13C-NMR及 DEPT
谱(CDCl3)δ:有 11组 CH信号 , 其中 128.007,
128.818强度大 ,应各为 2个磁等同芳碳 ,所以共有
13个 CH;有 11个 CH2;7组 CH3;8个季碳 ,分子中
有 39个 C。 38.4(C1), 23.8(C2), 81.0(C3), 37.1
·1155·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 8期 2008年 8月
(C4), 55.4(C5), 18.2(C6), 34.2(C7), 40.8(C8),
50.3(C9), 38.0(C10), 20.9(C11), 25.1(C12), 38.0
(C13), 42.8(C14 ), 27.4(C15 ), 35.5(C16 ), 42.9
(C17), 48.3(C18), 48.0(C19 ), 125.9(C20 ), 29.8
(C21), 40.0(C22 ), 28.0(C23 ), 16.6(C24 ), 16.1
(C25), 15.9(C26 ), 14.5(C27 ), 18.0(C28 ), 19.2
(C29), 109.3(C30), 166.7(C1′), 118.9(C2′), 144.2
(C3′), 134.5(C4′), 128.8(C5′, 9′), 128.0(C6′, 8′),
130.0(C7′)。故鉴定 Ⅶ 为羽扇豆醇桂皮酸酯(lupeol
cinnamate)。
化合物 Ⅷ :C29 H48 O,白色片状结晶 , mp165 ～
166℃。 Libermann-Burchard反应呈紫红※污绿色 。
FAB-MSm/z:412(M+), 397(M-CH3 ), 394(M-
H2O), 382(M-2CH3)。 IRυKBrmax:(cm-1):3424 , 3333,
2959, 2893, 1641, 1057, 966。1H-NMR(CD3OD)δ:
0.70(3H, s, H-18), 0.79(6H, d, J=7.5Hz, H-26, H-
27), 0.83(3H, t, H-29), 1.01(3H, d, J=3.0Hz, H-
21), 1.02(3H, s, H-19), 1.83(2H, m, H-7), 2.25
(2H, m, H-4), 3.484(1H, m, H-3)。 5.02(1H, dd, J
=23.5Hz, 6.5Hz)以及 5.15(1H, dd, J=23.5Hz,
6.5Hz)为 22和 23双键上的反式烯氢;5.34(1H,
dd, J=5.5Hz, 1.5Hz, H-6);13C-NMR(DMSO-d6)δ:
37.2(C1), 31.6(C2), 71.7(C3), 42.2(C4), 140.7
(C5), 121.6(C6), 31.8(C7), 31.9(C8), 50.1(C9),
36.5(C10), 21.0(C11), 39.6(C12), 42.2(C13), 56.8
(C14), 24.3(C15 ), 28.8(C16 ), 55.9(C17 ), 12.2
(C18), 19.3(C19), 40.4(C20 ), 21.0(C21 ), 138.2
(C22), 129.2(C23), 51.2(C24 ), 31.8(C25 ), 18.9
(C26), 21.1(C27), 25.3(C28), 12.0(C29)。以上数
据与豆甾醇图谱与数据相符〔13, 14〕。故鉴定为豆甾
醇(Stigmasterol)。
参 考 文 献
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(2007-12-07收稿)
　　《中药材 》杂志 2007年合订本已装订完毕 ,精装本 ,分上 、下两册 ,订价:220元
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·1156· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 8期 2008年 8月