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广西莪术不同炮制品挥发油的含量测定及气相色谱-质谱联用分析



全 文 :黄连生物碱复配形成复合物后 , 复合物促进 HepG2消耗葡萄糖
的能力明显增加 , 显示出一定的增效作用。对细胞生长的测定结
果表明 , 小檗碱的细胞毒性较大 ,浓度超过 5 mg· L-1后 , 即表现
出明显的抑制细胞生长的作用 ,而复合物对细胞生长几乎没有影
响。可见 , 黄连复合生物碱的安全性比小檗碱高 ,而降糖活性与
小檗碱类似甚至更好。显示出黄连复合生物碱在开发降糖产品
方面具有比小檗碱更好的前景。
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收稿日期:2009-08-19; 修订日期:2010-05-10
基金项目:广西壮族自治区科学研究与技术开发计划项目
(No.718002-4-3)
作者简介:覃 葆(1956-),男(汉族),广西柳州人 ,现任广西中医学院副
教授 ,学士学位 ,主要从事中药炮制教学与研究工作.
广西莪术不同炮制品挥发油的含量测定
及气相色谱 -质谱联用分析
覃 葆 ,杨海玲 ,蒋文兰 ,黄柳源 ,甘建英
(广西中医学院 ·药学院 , 广西 南宁 530001)
摘要:目的 研究广西莪术 3种不同炮制品中挥发油的含量及化学成分的差异。方法 3种不同炮制品分别用水蒸气蒸
馏法提取挥发油后采用气相色谱 -质谱联用法(GC-MS)分析。结果 广西莪术挥发油得油率在 0.96% ~ 1.04%之间 ,
经 GC-MS分析从挥发油中共分离出 23种化合物 , 初步鉴定了其中 14种成分。 其主要成分为桉油精 、D-樟脑 、β -榄
香烯 、大牛儿烯 D、β -瑟林烯 、τ-榄香烯等。结论 广西莪术不同炮制品挥发油的含量存在一定差异 , 其化学成分也有
较大差别 , 醋煮后其组分无变化 , 仅成分含量下降 ,醋炙后其部分组分消失。
关键词:广西莪术; 不同炮制品; 挥发油; 气相色谱 -质谱联用法
DOI标识:doi:10.3969 /j.issn.1008-0805.2010.09.074
中图分类号:R284.2  文献标识码:B  文章编号:1008-0805(2010)09-2284-02
  莪术为姜科植物蓬莪术 CurcumaphaeocaulisVal.,广西莪术
CurcumakwangsiensisS.G.LeeetC.F.Liang或温郁金 Curcuma
wenyujinY.H.ChenetC.Ling的干燥根茎 ,后者习称 “温莪术” [ 1] 。
目前莪术的炮制方法主要有润切 、蒸切 、醋炙 、醋炒 、醋煮等方
法 [ 2] 。据研究发现 , 莪术炮制前后 , 其挥发油含量会发生改变 ,
同时有报道指出不同产地的莪术其挥发油含量及挥发油中的化
学成分均有较大差别 [ 3] 。本文采用药典法提取广西莪术各炮制
品中的挥发油 , 并用 GC-MS方法对各挥发油的成分进行分析 ,
以期为广西莪术的进一步研究提供参考依据。
1 材料与仪器
莪术采自广西灵山县 ,经广西中医学院韦松基教授鉴定 ,为
姜科植物广西莪术 CurcumakwangsiensisS.G.LeeetC.F.Liang
的根茎。
6890N/5973NGC-MS联用仪(美国安捷伦);挥发油提取
器;色谱柱为 HP-25MS5% PhenylMethylSiloxane(30 m×0.25
mm×0.25μm)弹性石英毛细管柱;LG16-W型离心机(北京医
用离心机厂)。
2 方法与结果
2.1 莪术各炮制品的制备 生品:取原药材 2 000 g, 除去杂质 ,
浸泡 30min,洗净 , 润透 ,置煮锅内煮至上气 ,趁热切薄片 , 干燥 ,
筛去灰屑。
醋煮品:取干净莪术 1 000 g置锅中 , 加米醋 200 ml及置净水浸
没 , 用文火煮至醋汁被吸尽 , 内无白心时 , 取出 , 稍晾 , 切薄片 , 干
燥。
醋炙品:取莪术术生品饮片 500 g, 加入 100 ml米醋拌匀 , 闷 30
min,待醋被吸尽后 , 置炒锅内 ,用文火加热炒干 ,取出晾凉。
2.2 挥发油的提取及含量测定 根据 2005年版《中国药典 》一
部附录 XD挥发油测定法 ,分别取莪术生品 、醋煮品 、醋炙品粗粉
各 100 g,置 1 000 ml圆底烧瓶中 , 加水 800 ml及数粒沸石 ,振摇
均匀 , 浸泡 30 min。连接挥发油测定器与回流冷凝管 , 自冷凝管
上端加水使充满挥发油测定器的刻度部分并溢流入烧瓶为止 , 置
加热套中 ,设定加热温度为 130 ~ 140 ℃,缓缓加热至微沸 6 h, 放
置 , 冷却 3h。开启挥发油测定器下端活塞 , 将水缓缓放出 , 至使
油层下降至其上端恰与刻度零线平齐 , 读取挥发油量 , 并计算药
材的出油率。结果见表 1。
2.3 样品供试品溶液的制备 取莪术生品 、醋煮品 、醋炙品挥发
油约 0.5 g各一份用二次蒸馏乙醚稀释至 250 ml, 经无水硫酸钠
脱水 , 取其上清液。
2.4 挥发油成分的 GC-MS分析
2.4.1 色谱条件 柱温 60 °C保持 3 min, 以 10 °C/min升温至
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时珍国医国药 2010年第 21卷第 9期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2010VOL.21NO.9
100 °C, 再以 3°C/min升温至 200 °C后 ,保持 2 min;汽化室温度
250°C;载气为高纯 He;载气流量 1ml/min;进样量 1 μl;分流比
10∶1;溶剂延迟 3 min。
表 1 莪术各炮制品挥发油含量测定结果
样品名称 挥发油含量 V/ml
1 2 3 平均值 RSD(%)
生品 0.99 1.01 1.03 1.01 1.98
醋煮品 0.99 0.94 0.96 0.96 2.61
醋炙品 1.02 1.04 1.06 1.04 1.92
2.4.2 实验结果 挥发油进行气相色谱 -质谱分析 , 得各莪术挥
发油的总离子流图(结果见图 1 ~ 3), 对离子流图中的各峰经质
谱扫描后得质谱图 , 经过计算机检索和人工解析 , 查阅相关文献
共鉴定出 14种化学物质。并以峰面积归一化法计算出各色谱峰
的相对百分含量。结果见表 2。
表 2 广西莪术不同炮制品挥发油的化学成分和相对百分含量
编号 保留时间t/min 化合物
相对百分含量(%)
生品 醋煮品 醋炙品
1 4.97 蒎烯(1R-.alpha.-Pinene) 0.38 0.49 -
2 5.08 莰烯(Camphene) 0.41 0.59 -
3 6.57 未鉴定 1.20 1.25 1.28
4 6.61 桉油精(Eucalyptol) 2.33 2.34 1.76
5 9.03 D-樟脑(Camphor) 2.74 2.29 1.96
6 9.36 异龙脑(Isoborneol) 1.52 1.17 0.98
7 15.10 δ-榄香烯(δ-Elemene) 1.88 1.72 1.66
8 17.07 -榄香烯(á-Elemene) 11.55 10.78 11.12
9 20.30 大牛儿烯 D(GermacreneD) 2.67 2.56 2.19
10 20.47 β -瑟林烯(á -selinene) 1.68 1.64 1.36
11 20.81 С-β -瑟林烯(τ-Selinene) 1.50 1.58 1.43
12 20.95 未鉴定 15.74 15.18 18.53
13 21.18 未鉴定 1.12 1.06 -
14 21.40 -甜橙油(à-Sinensal) 1.01 0.94 -
15 23.05 С-榄香烯(.gamma.-Elemene) 3.73 3.51 3.65
16 25.72 未鉴定 4.82 5.15 3.75
17 26.44 未鉴定 0.82 0.87 -
18 26.62 朱栾倍半萜(Valencene) 2.48 2.58 2.57
19 27.94 未鉴定 8.25 7.91 7.80
20 28.07 牻牛儿酮(Germacrone) 12.70 12.04 13.64
21 29.27 未鉴定 1.94 2.22 -
22 30.11 未鉴定 1.19 1.37 -
23 31.45 未鉴定 18.35 20.76 26.32
3 讨论
在提取挥发油中 , 3种炮制品挥发油含量测定结果高低为:
醋炙品(1.04%)>生品(1.01%)>醋煮品(0.96%),其含量均
低于 2005版《中国药典》 [ 1] 1.5%(ml/g)之规定。并且实验结果
醋炙品挥发油较生品略高 ,与文献 [ 4]报道莪术经醋制后挥发油
含量应会降低不一致 ,其重复性还有待进一步研究。
图 1 莪术生品挥发油的总离子流图
图 2 莪术醋煮品挥发油的总离子流图
图 3 莪术醋炙品挥发油的总离子流图
由实验结果知 ,广西莪术不同炮制品挥发油的含量存在一定
差异 , 其化学成分也有较大差别 , 醋煮后其组分无变化 , 仅成分
含量下降 ,而醋炙后部分组分消失 , 如蒎烯 、莰烯 、α-甜橙油等。
产生上述结果可能由于加热 、醋及不同炮制过程的影响 , 由此可
见炮制对广西莪术中挥发油含量及组分产生较大的影响。从表
2中可知 , 广西莪术挥发油中 α-榄香烯 、牻牛儿酮的相对百分
含量均大于 10%,且不同炮制品其含量有一定差异 ,可以将其作
为广西莪术饮片的质量控制指标 , 以便为莪术炮制规范 、质量标
准研究提供参考。鉴于目前的实验条件 ,莪术挥发油中尚有许多
成分没有明确 ,有待进一步研究。
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