全 文 ：第 35 卷第 6 期
2012 年 12 月
云南中医学院学报
Journal of Yunnan University of Traditional Chinese Medicine
Vol． 35 No． 6

12． 2012
滇姜花中倍半萜成分的研究
*
赵映梅1，邹海舰2，朱培芳2，薛咏梅2，马 莎2，赵 庆2△
(1． 昆明市呈贡区人民医院，云南昆明 650500;2． 云南中医学院，云南昆明 650500)
［摘 要］目的: 研究滇姜花 (Hedychium yunnanense Gangep．) 的萜类成分。方法: 采用柱色谱法，从滇姜
花根茎中分离倍半萜成分，根据化合物的光谱数据鉴定结构。结果: 从滇姜花根茎中分离得到6 个化合物，分
别鉴定为:γ － cadinene (1) ，δ － cadinene (2) ，α － muurolene (3) ，epicubenol (4) ，橙花叔醇 (5) ，oplo-
panone (6)。结论: 所有6 个化合物均为首次从该植物分离得到。
［关键词］滇姜花; 倍半萜
中图分类号:R284. 2 文献标志码:A 文章编号:1000—2723(2012)06—0007—03
滇姜花 (Hedychium yunnanense Gangep．) 为姜
科姜花属植物，主产于云南昆明、禄春、孟连，四
川、广西也有分布。生长于海拔1 700 ～ 2 200m 的
山坡林下。花期 8 － 9 月，果期 10 － 11 月［1］。我们
曾对滇姜花根茎的化学成分作过研究，分离得到多
个化学成分［2 － 9］; 并对部分二萜成分进行了体外细
胞毒活性和小鼠体内抗肿瘤活性筛选，部分二萜成
分具有显著的活性［4，8 － 9］。初步预试还表明，其中
的倍半萜成分还具有抗真菌活性。
1 实验仪器与材料
为进一步研究滇姜花的化学成分，我们又从采
集于昆明市的滇姜花 (H． yunnanense) 根茎中共
分离鉴定了 6 个倍半萜类化合物，分别为:γ －杜
松烯 (1) ，δ －杜松烯 (2) ，α － muurolene (3) ，
epicubenol (4) ，橙花叔醇 (5) ，oplopanone (6)。
其中，化合物 1 ～ 4 为杜松烷型倍半萜，化合物 5
为金合欢烷型倍半萜，化合物 6 为 oplopane型倍半
萜。所有 6 个化合物均为首次从该植物分离得到。
核磁共振氢谱、碳谱由 Bruker AM － 400 型核
磁共振仪测定。柱层析用的硅胶硅胶为青岛海洋化
工厂生产。薄层色谱用青岛海洋化工厂生产的硅胶
G板和硅胶 H 板，薄层显色方法为: 喷洒10%硫
酸 －乙醇溶液，在 105℃下烘烤至显色明显。Ag-
NO3 － 硅胶系自己制备: 将5% 的硝酸银溶液
100mL与 80g 200 ～ 300 目硅胶混合均匀后，在常
温下挥干，再在烘箱中于 105℃下烘烤 30min 即
得。
滇姜花根茎样品采于云南省昆明市，植物标本
由中国科学院昆明植物研究所童绍全研究员鉴定为
Hedychium yunnanense Gangep．，保存于中国科学院
昆明植物研究所植物化学实验室。
2 提取和分离
取滇姜花根茎样品 4. 0kg 用 95%乙醇回流提
取 3 次。乙醇提取物 (410g) 分别用石油醚、乙
酸乙酯提取 3 次。石油醚提取部分 (230g) 经硅
7
* 基金项目: 国家自然科学基金 (NO:81060262)
收稿日期:2012—08—22 修回日期:2012—10—05
作者简介:赵映梅 (1975 ～) ，女，云南曲靖人，中药师。从事药品质量管理和调剂工作及植物化学成分研究。△通
信作者: 赵庆，E － mail:qingzhaokm 2008@ 126. com
2012 年 云南中医学院学报 第 35 卷
胶柱层析分离，石油醚 －乙酸乙酯梯度洗脱，得到
6 个馏分 (Fr． A ～ F)。馏分 A (Fr． A) 再反复
经硅胶柱层析、石油醚 －乙酸乙酯梯度洗脱，Ag-
NO3 －硅胶柱层析、石油醚 －乙酸乙酯梯度洗脱，
得到 6 个化合物。各化合物的产率如下。1∶ 90mg，
2 和 3∶ 115mg，4∶ 87mg，5∶ 66mg，6∶ 87mg。
3 结构鉴定
γ － cadinene(1) :colorless oil;EIMS m /z(%) :
204［M］+(21) ，203(100) ，149(69) ，123(60) ，109
(67) ，95(86) ，57(95) ;1H NMR(400MHz，CDCl3) :
1. 68(3H，s) ，0. 75(3H，s) ，0. 94(3H，s) ，4. 67(1H，
d，J = 1. 3Hz) ，4. 55(1H，d，J = 1. 3Hz) ，5. 57(1H，
br. s) ;13 C NMR(100MHz，CDCl3) :15. 1(q) ，21. 6
(q) ，23. 9(q) ，103. 2(t) ，36. 3(t) ，30. 5(t) ，26. 5
(t) ，25. 8(t) ，122. 4(d) ，46. 9(d) ，45. 1(d) ，43. 5
(d) ，26. 7(d) ，153. 2(s) ，134. 7(s)． 以上数据与文
献报道的 γ － cadinene数据一致［10］。
δ － cadinene(2) :13 C NMR(100MHz，CDCl3) :
129. 9(C －1) ，26. 8(C － 2) ，32. 0(C － 3) ，134. 2(C
－4) ，124. 7(C － 5) ，39. 5(C － 6) ，45. 4(C － 7) ，
21. 2(C －8) ，32. 4(C － 9) ，124. 4(C － 10) ，26. 7(C
－11) ，15. 7(C －12) ，21. 7(C － 13) ，23. 6(C － 14) ，
18. 5(C －15)．以上数据与文献报道的 δ － cadinene
数据一致［11］。
α － muurolene(3) :13 C NMR(100MHz，CDCl3) :
39. 1(C －1) ，24. 5(C －2) ，30. 5(C －3) ，134. 4(C －
4) ，124. 2(C －5) ，36. 7(C － 6) ，41. 0(C － 7) ，24. 7
(C －8) ，121. 5(C － 9) ，136. 3(C － 10) ，26. 6(C －
11) ，15. 8(C － 12) ，21. 4(C － 13) ，23. 9(C － 14) ，
21. 8(C － 15)． 以上数据与文献报道的 α － muur-
olene数据一致［10，12］。
Epicubenol(4) :colorless oil;1H NMR(400MHz，
CDCl3) :5. 45(1H，br. d，J = 3. 8Hz，H － 5) ，1. 70
(3H，s，H － 14) ，0. 96(3H，d，J = 6. 57Hz，H － 15) ，
0. 87(3H，d，J = 6. 95Hz，H － 13) ，0. 80(3H，d，J =
6. 92Hz，H － 12) ，1. 05(1H，m，H － 8β) ，1. 10(1H，
m，H －9α) ，1. 17(1H，m，H － 7) ，1. 54(1H，m，H －
9β) ，1. 57(1H，m，H － 8α) ，1. 61(1H，m，H － 10) ，
1. 63(2H，m，H －2) ，1. 68(1H，m，H －6) ，1. 97(1H，
m，H －11) ，2. 05(1H，m，H － 3α) ，2. 08(1H，m，H －
3β) ;13 C NMR(100MHz，CDCl3) :15. 2(C － 13) ，
21. 6(C －12) ，23. 5(C －14) ，26. 9(C －15) ，22. 0(C
－2) ，24. 0(C －8) ，26. 7(C －3) ，31. 1(C － 9) ，26. 4
(C － 11) ，41. 9(C － 6) ，48. 0(C － 7) ，49. 2(C －
10) ，122. 1(C － 5) ，72. 7(C － 1) ，133. 8(C － 4)． 以
上数据与文献报道的 epicubenol数据一致［13］。
橙花叔醇(5) :colorlessoil;1H NMR(400MHz，
CDCl3) :5. 79(1H，dd，J = 10. 8，17. 2Hz) ，5. 08(1H，
d，J = 17. 2Hz) ，4. 93(1H，d，J = 10. 8Hz) ，1. 56(3H，
s) ，1. 48(6H，s) ，1. 15(3H，s) ;13 C NMR(100MHz，
CDCl3) :25. 4(q) ，17. 3(q) ，15. 6(q) ，27. 0(q) ，
22. 4(t) ，26. 4(t) ，39. 5(t) ，41. 9(t) ，73. 0(s) ，
131. 2(s) ，135. 1(s) ，124. 0(d) ，124. 0(d) ，144. 7
(d) ，111. 3(t)．以上数据与文献报道的橙花叔醇数
据一致［14］。
oplopanone(6) :whitepowder;13C NMR (100MHz，
CDCl3) :15. 6(C － 12) ，20. 3(C － 14) ，21. 9(C －
13) ，23. 0(C － 8) ，25. 3C － 2) ，28. 6(C － 3) ，29. 47
(C －15) ，29. 49(C － 11) ，42. 0(C － 9) ，46. 7(C －
7) ，49. 4(C － 1) ，55. 7(C － 6) ，57. 0(C － 5) ，73. 0
(C － 10) ，211. 5(C － 4)． 以上数据与文献报道的
oplopanone数据一致［15］。
3 结果与讨论
化合物 1 ～ 6 均为首次从该植物中分离得到。
AgNO3 －硅胶柱层析法常用于分离一些难以用常规
硅胶柱层析法分离的烯键异构体。在本文中，化合
物 1、2 和 3 的烯键位置不同，采用该法就可得到
很好的分离。
［参考文献］
［1］中国科学院昆明植物研究所． 云南植物志 ［M］． 北
京: 科学出版社，1997:549 － 560．
［2］赵庆，郝小江，陈耀祖，等． 滇姜花新二萜成分的研
究 ［J］． 高等学校化学学报，1995，16 (1) :64 －
68．
［3］赵庆，郝小江，陈耀祖，等． 滇姜花的倍半萜成分
［J］． 云南植物研究，1995，17 (2) :201 － 203．
［4］赵庆，邹澄，郝小江，等． 滇姜花抗肿瘤活性二萜及
其光敏氧化反应的研究 ［J］． 植物学报，1999，41
(5) :528 － 530．
［5］邹澄，赵庆，郝小江，等． 滇姜花中的新二萜成分 －
滇姜花素 D ［J］． 云南植物研究，1999，21 (2) :
253 － 256．
［6］赵庆，邹澄，郝小江，等． 滇姜花中的新二萜成分 －
滇姜花戊素 ［J］． 云南植物研究，2000，22 (1) :
116 － 118．
8
第 6 期 赵映梅，等: 滇姜花中倍半萜成分的研究
［7］赵庆，郝小江，邹澄，等． 滇姜花中的两个新成分
［J］． 天然产物研究与开发，2008，20 (5) :761 －
764．
［8］赵庆，贺小琼，郝小江，等． 滇姜花二萜成分的抗肿
瘤活性研究 ［J］． 天然产物研究与开发，2010，22:
395 － 397．
［9］赵声定，马莎，赵庆，等． 三个二萜成分的抗肿瘤活
性研究 ［J］． 云南中医学院学报，2010，33 (3) :33
－ 34，50．
［10］ Nils B，Wilfried A K． The role of germacrene D as a
precursor in sesquiterpene biosynthesis:investigations of
acid catalyzed，photochemically and thermally induced re-
arrangements ［J］． Phytochemistry，2000，155:141 －
168．
［11］ Barrfro A F，Sanchez J F，Oltra J E，et al． Oxygenated
sesquiterpenes from the wood of Juniperus oxycedrus
［J］． Phytochemistry，1991，30 (5) :1551 － 1554．
［12］ Hiroshi H，Yasuhiko T，Nobuhiro F． Terpenoids with an-
tifouling activity against barnacle larvae from the marine
sponge Acunthella cavernosa ［J］． Tetrahedron，1996，
52 (7) :2359 － 2368．
［13］ Kensuke N，Kazuyoshi K，Masaru F，et al． Biosynthe-
sis of (+) － cubenene and (+) － epicubenol by cell
－ free extracts of cultured cells of Heteroscyphus planus
and cyclization of ［2H］ farnesyl diphosphates ［M］． J．
Chem． Soc． Perkin． Trans． I，1995:1935 － 1939．
［14］吴寿金，赵泰，秦永琪． 现代中草药化学 ［M］． 北
京: 中国医药科技出版社，2002:734．
［15］ Su W C，Fang J M，Cheng Y S． Sesquiterpenes from
Leaves of Cryptomeria japonica ［J］． Phytochemistry，
1995，39 (3) :603 － 607．
( 编辑: 迟 越)
Studies on Sesquiterpenods of Hedychium Yunnanense
ZHAO Ying － mei1，ZOU Hai － jian2，ZHU Pei － fang2，
XUE Yong － mei2，MA Sha2，ZHAO Qing2△
(1． Chenggong District Hospital，Kunming Yunnan 650500;
2． Yunnan University of TCM，Kunming Yunnan 650500)
［ABSTRACT］ Objective:To study terpenoids from the rhizomes of Hedychium yunnanense Gangep． ． Meth-
ods:Sesquiterpenois were isolated from the rhizomes of H． yunnanense，with column chromatography methods，and
the sesquiterpenoids were identified on the basis of spectral methods． Results:Six known compounds，including γ
－ cadinene (1) ，δ － cadinene (2) ，α － muurolene (3) ，epicubenol (4) ，nerolidol (5)and oplopanone (6)．
Conclusion:Six compounds were isolated from H． yunnanense for the first time．
［KEY WORDS］ hedychium;sesquiterpenoid
全民参与，全力投入，全面预防，
行动起来，向 “零艾滋”迈进!
9