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不同地区市售广西产莪术饮片挥发油的成分分析



全 文 :不同地区市售广西产莪术饮片挥发油的成分分析
潘 莹 1 ,  江海燕 2 ,  何春风2
(1.广西区人民医院 ,广西 南宁 530021;2.广西中医学院药学院 ,广西 南宁 530001)
收稿日期:2008-10-15
基金项目:广西科技攻关项目(桂科攻 0718002-4-3)
作者简介:潘 莹(1967-),女 ,硕士 ,副主任药师,从事药理学研究和药品质量分析研究工作。 Tel:(0771)2066313E-mail:hxfsx@yahoo.
com.cn
关键词:莪术;挥发油分析;气相色谱-质谱法
中图分类号:R283     文献标识码:B     文章编号:1001-1528(2009)08-附 7-02
  莪术为姜科姜黄属植物蓬莪术 、广西莪术和温郁金的干
燥根茎 , 具有行气破血 、消积止痛之功效 。具有行气破血 、消
积止痛的功能。主治 瘕痞块 , 瘀血经闭 ,食积胀痛 ,早期宫
颈癌 [ 1] 。莪术的有效成分为挥发油和姜黄素。其中莪术油
的主要成分为多种倍半萜衍生物和桉油精 ,如莪术酮(curze-
renone), 焦莪术酮(pyrocurzerenone),莪术醇(curcumenol)及
莪二酮(curdione)等。 其中以莪术酮为主要成分 , 含量为
1% ~ 2%。药理研究表明 , 莪术挥发油为莪术抗肿瘤的有效
成分 , 其挥发油制剂及莪术醇 、莪术酮 ,对癌细胞有直接破坏
作用 , 是莪术治疗肿瘤的有效物质基础 [ 2] 。莪术挥发油化学
成分复杂 , 多为倍半萜类化合物 , 具有沸点高 、高温下易氧化
等特点 , 加热时间过长可能引起分解与转化 , 影响其抗癌功
效 , 并且同分异构体多 , 理化性质极为相近 [ 3] 。莪术饮片因
来源 、加工方法及贮存时间不一 ,其质量存在较大差异。本
试验采用气相色谱-质谱法对不同省区市售莪术饮片挥发油
的成分进行了分析 ,现将研究结果报道如下。
1 仪器与实验材料
  HP6890/HP5973GC2MS联用仪(美国惠普公司);色谱
柱为 HP25MS5% PhenylMethylSiloxane(30 m×0.125 mm×
0.125 μm)弹性石英毛细管柱(美国惠普公司)。莪术与饮
片购置于广西的桂林 、东兴 、贵港 、桂平 、贺州 、钦州 、柳州市
县及江西樟树市 、广州 、湖南 、海口。经广西中医学院蔡毅教
授鉴定为广西莪术 C.kwangsinensisS.G.LeeetC.F.Liang
和温郁金 C.wenyujinY.H.ChenetC.Ling的干燥根茎。
2 实验方法与结果
2.1 挥发油的提取及出油率的测定 [ 1] 根据 2005年版中
国药典一部附录 XD挥发油测定法 ,分别测定不同市售莪术
饮片挥发油含量 ,并计算药材的出油率。结果见表 1。
表 1  市售广西产莪术饮片挥发油出油率
玉林 东兴 贺州 贵港 桂平 钦州 柳州 樟树 广州 海口 张家界
出油率 /% 1.2 0.6 0.9 1.1 1.5 1.0 1.4 0.9 1.1 1.2 0.8
2.2 挥发油定性和定量分析 [ 4-6] 取莪术挥发油加适当量
无水硫酸钠除去水分 ,精密移取莪术挥发油 0.2 mL置于 10
mL量瓶中 ,加入重乙醚至刻度 ,摇匀 , 再分别取 1 mL置于离
心管 , 以转速为 8 000 ~ 10 000 r/min进行离心 10 min, 取上
层清液 0.2 μL注入 HP6890/HP5973GC2MS联用仪进行分
析测定。色谱条件:柱温 70 ℃, 以 70 ℃为起始温度 , 保持 3
min,以 10 ℃/min升温至 95 ℃,再以 4℃/min升温至 200℃
后 , 以 20 ℃/min止升温至 210 ℃, 保持 2 min;汽化室温度
270℃;载气为高纯 He;载气流量:1 mL/min;进样量:0.2
μL;分流比 150∶1;溶剂延迟 3 min。结果见表 2。
3 讨论
3.1 11个不同省区市售广西产莪术饮片分别检出的挥发性
成分的峰及其对应的质谱峰 , 通过 HPMSD化学工作站检索 、
Nist2002标准质谱图库和 WIIEY质谱图库 , 并结合有关文献
谱图解析 , 共鉴定出 30余个化合物 ,其中共有成分主要有樟
脑 、龙脑 、榄香烯 、表-莪术酮 、呋喃二烯 、β-桉叶烯等 26个。
3.2 本试验中水蒸气蒸馏法提出的挥发油的有效成分与研
究文献 [ 7, 8]大致相符。其主要成分有樟脑 、龙脑 、榄香烯 、α-
丁香烯 、吉马烯 、莪术醇 、新郁金二酮等。 11个样品各自的挥
发油的主要化学成分的组成与含量均有一定差异。
3.3 实验结果表明不同省区市售广西产莪术饮片的挥发油
含量存在一定的差异 , 出油率均在 0.6%以上 ,其中以广西桂
平的挥发油含量最高。 其中莪术烯在不同市售品中的含量
差别显著 , 而 β -榄香烯为其中 8个市售广西莪术饮片共有成
分 , 且含量较稳定。可以将其作为考察莪术饮片的质量指
标;由于莪术醇和莪术酮是莪术的主要药理活性成分 , 这两
个成分在不同市售品中的含量亦差别显著 , 因此应将其作为
考察莪术饮片的质量指标。
3.4 莪术挥发油化学成分复杂 , 多为倍半萜类化合物 ,具有
沸点高 、高温下易氧化等特点 , 加热时间过长可能引起分解
与转化 , 影响其抗癌功效 , 并且同分异构体多 ,理化性质极为
相近。因此莪术饮片因来源 、加工方法及贮存时间不一 , 其
7附
2009年 8月
第 31卷 第 8期
中 成 药
ChineseTraditionalPatentMedicine
August2009
Vol.31 No.8
质量存在较大差异 , 其挥发油所含化学成分比原药材更为复
杂 , 因此 ,应该规范莪术药材品种使用的单一性 ,制定规范化
的莪术炮制工艺及切实可行的饮片质量标准 ,以保证莪术饮
片的临床疗效 。
表 2  不同市售广西产莪术饮片挥发油的 GC-MS分析结果(相对百分含量 , %)
化合物名称 玉林 东兴 贺州 贵港 桂平 钦州 柳州 樟树 广州 张家界 海口
β-蒎烯 0.55 0.12 — — 0.54 — — 0.32 0.28 0.42 0.33
樟脑 6.81 4.85 5.30 5.69 2.95 1.33 3.21 2.52 2.33 3.26 1.12
龙脑 1.18 2.81 3.65 0.58 2.11 5.61 1.01 1.14 2.18 1.36 2.35
α-丁香烯 2.20 — — 5.26 1.78 — 1.87 — 6.61 0.21 2.34
榄香烯 — 0.85 0.45 — 0.68 0.55 — 0.24 — 0.33 0.71
吉马烯 C15H24 0.96 — 1.12 0.68 1.22 0.98 — 1.03 0.59 0.88 —
表-莪术酮 C15H18O2 16.85 20.14 54.11 74.34 8.64 23.21 46.13 20.31 50.64 10.22 15.87
呋喃二烯 C15H20O — 1.66 — 1.12 4.10 6.23 2.31 — 2.44 — 4.31
β-桉叶烯 — 1.41 — 0.51 3.25 1.21 4.31 — 5.74 4.64 5.41
异龙脑 C10H18O 1.69 — 1.20 0.53 — 5.21 — 2.01 — 1.66 —
D-柠檬烯 C10H16 0.35 — — — — 0.22 — — — 0.62 —
γ-榄香烯 2.78 3.01 — — 5.11 2.13 2.19 — 0.76 1.31 2.31
樟脑萜 0.67 — — — 0.68 1.2 0.42 0.18 — — —
桉叶烯 1.42 — — — — 1.21 — — — — 0.84
香豆酮 14.34 3.83 — — 11.17 — 3.58 — — — 4.06
甲氧呋豆素 2.82 — — — — — — — 1.21 0.25 —
苯甲酸 2.43 — 4.35 3.21 — — — 0.52 — 0.28 —
甲基芬硫磷 0.35 — — — 0.23 — — — — — —
环糊精 5.92 51.82 22.63 — —
β-咔啉 5.16 2.35 — —
桉烷 1.84 2.09 1.57 1.22 0.33
异莪术醇 9.10 8.88 — — —
新郁金二酮 14.73 — — — —
环己酮 47.60
α-蛇麻烯 1.55 — — —
哈尔碱 4.67 — —
参考文献:
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学报 , 1982, 17(6):441-447.
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油成分的影响 [ J] .中成药 , 2003, 25(10):810.
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我国中药材多维指纹图谱技术获得新突破
记者日前从中国科学院长春应化所了解到 ,由该所与吉林大学 、中国农科院特产所共同承担的 “龙胆草等长白山道地中
药材多维指纹图谱研究”取得突破。经专家鉴定 ,该项目为中药的质量控制提供了新的技术和方法 , 其实验手段和技术达到
国际先进水平。
据介绍 , 中药指纹图谱是一种能够全面反映中药材及其制剂中所含化学成分种类与数量 , 进而对中药材及药品质量进行
整体描述和评价的技术手段。目前我国在中药材及饮片指纹图谱研究中主要采用色谱指纹图谱技术 , 虽然该技术通用性较
强 、灵敏度较高 ,但存在方法繁琐 、分析时间较长等缺点。与传统的色谱指纹图谱技术相比 , 新技术通过多指标成分分析的液
相色谱质量控制 、主要成分结构确认的质谱分析等方法 , 具有方法简捷 、特征性强 、灵敏度高 、分析时间短等优点。不仅能快
速对中药材的品种进行整理 、进行真伪识别 , 还可以利用质谱及红外指纹图谱技术 ,对中药种植 、加工及新药研发过程的质量
进行评价及控制。该项新技术由中科院长春应化所 、吉林大学和中国农科院特产研究所的科研人员于 2006年开始研制 ,主要
以龙胆草 、五味子 、淫羊藿 、黄芪和甘草等长白山道地中药材为载体。 专家表示 ,新技术对于提高中药质量 ,推进中药现代化
具有重要意义。 (信息由新华社提供)
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