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薄叶鸢尾须根的化学成分研究



全 文 :收稿日期:2011-12-12; 修订日期:2012-03-19
基金项目:国家自然科学基金(No. 30170103)
作者简介:李 蓉(1976-) ,女(汉族) ,江苏扬州人,现任江苏省无锡市第
二人民医院副主任药师,硕士学位,主要从事中药品质评价研究工作.
* 通讯作者简介:秦民坚(1962-),男(汉族),江苏无锡人,现任中国药科大学中
药学院教授,博士研究生导师,博士学位,主要从事中药资源与开发研究工作.
薄叶鸢尾须根的化学成分研究
李 蓉1,2,秦民坚2*
(1.江苏省无锡市第二人民医院 214002; 2.中国药科大学,江苏 南京 210009)
摘要:目的 研究薄叶鸢尾须根中的化学成分。方法 采用 80%乙醇提取,硅胶柱层析及重结晶等方法从薄叶鸢尾须根
中分离化学成分,并通过化学方法及波谱进行结构鉴定。结果 分离得 3 个化合物,分别为野鸢尾黄素(irigenin)、次野鸢
尾黄素(irisforentin)和 β -谷甾醇(β - sitosterol)。结论 此 3 种化合物均为在须根中首次分离得到。野鸢尾黄素在该植
物中首次分离得到。
关键词:薄叶鸢尾; 野鸢尾黄素; 次野鸢尾黄素; β -谷甾醇
DOI标识:doi:10. 3969 / j. issn. 1008-0805. 2012. 07. 009
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2012)07-1611-01
The Constituents of Fibrous Roots of Iris leptophylla
LI Rong1,2,QIN Min - Jian2*
(1. Wuxi No. 2 People's Hospital ,Wuxi 214002,China;2. Department of Resources Science of Traditional Chinese
Medicines,China Pharmacological University,Nanjin 210009,China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of fibrous roots of Iris leptophylla.Methods Extracted with 80% alco-
hol,isolated by column chromatography on silica gel,purified by crystallization etc. Results Upon physicochemical properties and
spectroscopic evidence,they were identified as irigenin,irisforentin,and β - sitosterol,respectively. Conclusion All of these
three compounds were isolated from the fibrous roots of Iris leptophylla for the first time.
Key words:Iris leptophylla; Irigenin; Irisforentin; β - sitosterol
薄叶鸢尾 Iris leptophylla Lingel.是鸢尾科鸢尾属的多年生草
本植物,主产于四川、甘肃。其地下根茎上长有大量细须根,秦民
坚课题组曾对其根茎的化学成分进行报道[1,2],但对其须根研究,
国内外均还未见报道,为了充分开发本药药用资源,进一步寻找和
确证有效活性成分,我们对薄叶鸢尾须根化学成分进行了研究。
从薄叶鸢尾须根的 80%乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分分
离得到 4个化合物,经过理化性质及波谱分析鉴定出 3 个,其中两
个为异黄酮苷元,分别为野鸢尾黄素(irigenin)和次野鸢尾黄素
(irisforentin) ,另一个为 β -谷甾醇(β - sitosterol) ,均为首次从薄
叶鸢尾须根中分离出,其中野鸢尾黄素为首次在该植物中分离出。
1 仪器与材料
薄叶鸢尾须根采自四川汶川,经中国药科大学中药资源研究
室秦民坚博士鉴定。熔点用 X - 4 型显微熔点测定仪测定,温度
未经校正。红外光谱用 Nicolet Avatar 360 型红外分光光度计
(KBr压片)测定。核磁共振谱用 Bruker ACF - 300 型核磁共振
仪测定,薄层板和柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂生产,所用试
剂均为分析纯。
2 方法与结果
2. 1 提取分离 薄叶鸢尾干燥须根 0. 3kg,用 80%乙醇 2 000 ml
加热提取 3 次,1h /次,减压回收乙醇得浸膏。用 2 000 ml乙酸乙
酯分 4 次进行萃取,减压回收醋酸乙酯,得浸膏 33 g。浸膏经柱
层析分离,以醋酸乙酯 -石油醚洗脱,得化合物 1 和一个脂肪酸。
再以甲醇 -氯仿洗脱,得化合物 2 与化合物 3。
2. 2 结构鉴定 化合物 1:浅黄色针晶,mp. 194 ~ 195℃(丙酮) ,
FeCl3 反应呈阳性。UVλmax(nm) :265,318(MeOH) ,异黄酮的特
征吸收谱。IR(KBr)υ:3467,3434(br,- OH) ,1660(Ar - C = O) ,
1580、1461(C = C)。ESI - MS(m/z) :361(M + + H)。1HNMR(DM-
SO,300 MHz)δ:13. 05(1H,s) ,10. 82(1H,s) ,9. 29(1H,s)为三个
羟基峰,8. 40(1H,s)为异黄酮 2 - H的特征信号,6. 71(1H,d,J =
2. 0Hz) ,6. 66(1H,d,J = 2. 0Hz,)是一组 AX系统偶合信号,为 B
环上 2',6'位氢,6. 52(1H,s)为 8 - H信号,3. 79(3H,s) ,3. 75(3H,
s) ,3. 69(3H,s)说明有三个甲氧基。13 CNMR(DMSO,75MHz)δ:
180. 5(4 - C)说明 5位为羟基取代,94. 2(8 - C)说明 8 位无取代,
157. 7(7 - C) ,154. 9(2 - C) ,153. 5(5 - C) ,153. 1(9 - C) ,152. 8(5'
- C) ,151. 0(3'- C) ,137. 1(4'- C) ,132. 3(6 - C) ,126. 3(1'- C) ,
122. 0(3 - C) ,110. 6(6'- C) ,105. 1(10 - C) ,104. 9(2'- C) ,60. 2
(6 - OCH3,4'- OCH3) ,55. 1(5'- OCH3)。根据其理化性质和光谱
数据与文献[3]一致,所以该化合物鉴定为 5,7,3'-三羟基 - 6,4',
5'-甲氧基异黄酮(5,7,3'- trihydroxy - 6,4',5'- trimethoxyisofla-
vone) ,即野鸢尾黄素(irigenin)。
化合物 2:白色针晶,mp. 162 ~ 164℃(丙酮) ,FeCl3 反应呈阳
性。UVλmax(nm) :265,319(MeOH) ,异黄酮的特征吸收谱。IR
(KBr)υ:1644(Ar - C = O) ,1583、1476(C = C) ,935(- OCH2O
-)。ESI - MS(m/z) :387(M + + H)。1HNMR(DMSO,300MHz)
δ:8. 30(1H,s)为异黄酮 2 - H特征性信号,7. 05(2H,d,J = 2. 0
Hz)为一组 AX偶合氢信号,分别为 B 环上 2',6'- H,6. 84(1H,
s)为 8 - H信号,6. 19(2H,s,O - CH2 - O)是亚甲二氧基信号,
3. 91(3H,s) ,3. 80(3H,s) ,3. 79(3H,s) ,3. 69(3H,s)为 4 个甲
氧基信号。13CNMR(DMSO,75MHz)δ:174. 2(4 - C)说明 5 位无
羟基取代,93. 8(8 - C)说明 8 位无取代。以上理化性质和光谱
数据与文献[3]一致,此化合物鉴定为 5,3',4',5'-四甲氧基 - 6,
7 -亚甲二氧基异黄酮(5,3',4'- trimethoxy - 6,7 - methylenediox-
yisoflavone) ,即次野鸢尾黄素(irisforentin)。
化合物 3:无色片状晶体,mp. 137 ~ 138℃(EtOAc) ;其 1H -
NMR、Rf值及显色行为(10% H2SO4 显紫色)与 β -谷甾醇标准
品一致,所以鉴定该化合物为 β -谷甾醇(β - sitosterol)。
参考文献:
[1] 李 蓉,秦民坚. 薄叶鸢尾的化学成分研究[J]. 中国药科大学学
报,2003,34(2) :122.
[2] Min-jian Qin,Rong Li,Xin Wang,et al.New isoflavonoid glycosides from I. Lep-
tophylla Lingelsh[J]. Journal of Integrative Plant Biology,2007,49(2):213.
[3] 许云龙,马云保,熊 江.黄射干的异黄酮类成分[J]. 云南植物研
究,1999,21(1) :125.
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL . 23 NO. 7 时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 7 期