全 文 ：应用与环境生物学报 2000 ,6(4):331～ 333
Chin J Appl Environ Biol=ISSN 1006-687X 2000-08-25
收稿日期:2000-04-18 接受日期:2000-06-14
＊中国科学院生物科技特支项目(STZ-97-3-08)资助及中国科学院成都地奥科学基金资助项目.
＊＊通讯联系人(Corresponding author)
芒苞草的化学成分＊
周 燕 吕发强 高宝莼 丁立生＊＊
(中国科学院成都生物研究所 成都 610041)
摘 要 从芒包草(Acanthochlamys bracteata P.C.Kao)全草的甲醇撮物中分离出 6个晶体 ,经波谱分析和与标
准品对照 ,将它们分别鉴定为:豆甾醇(I)、豆甾醇葡萄糖甙(II)、7α-羟基豆甾醇(IIIa)和 7β-羟基豆甾醇(IIIb)的
混晶 、棕榈酸(IV)、euscaphic acid(V)、和槲皮素-3 ,4 7-三甲醚(VI).实验表明甾醇类化合物是该植物的主要次
主代谢产物.这是该单种属科植物化学成分的首次报道.表 1 参 8
关键词 芒苞草科;芒苞草;化学成分;甾醇
CLC Q946 ∶Q949.718.206
CHEMICAL CONSTITUENTS OF ACANTHOLAMYS BRACTEATA
ZHOU Yan , LU Faqiang , KAO Paochun &DING Lisheng＊＊
(Chengdu Inst itute of Biology , Chinese Academy of Sciences , Chengdu 610041)
Abstract From the methanolic extracts of the whole plants of Acantholamys bracteata P.C.Kao , seven
compounds were isolated and identified as stigamasterol(I), stigmasteryl 3-O-β-D-glucopyranoside(II),
stigmasta-5 , 22-diene-3 , 7α-diol(IIIa), stigmasta-5 , 22-diene-3 , 7β -diol(IIIb), euscaphic acid
(IV), palmitic acid(V) and ayanin(VI)by spectroscopic methods and comparison with those of authentic
samples.The above compounds are first reported from this endemic plant.Tab 1 , Ref 8
Keywords Acanthochlamydaceae;Acantholamys bracteata;chemical constituent;steroid
CLC Q946 ∶Q949.718.206
芒苞草(Acantholamys bracteata P.C.Kao)是我国特有的芒苞草科(Acanthochlamydaceae P.C.Kao)芒苞草属
的单种属科植物 , 芒苞草科是近年在四川西部横断山区发现而建立的一个单型新科 ,其形态特征的特殊性在
单子叶植物中显得孤立而无明显的近亲[ 1] .虽然芒苞草的形态学 、解剖学 、胚胎学 、细胞学等的研究较多[ 2] ,
但对于该特有植物的化学成分还未见详细报道.最近我们对其全草进行了分析 , 结果如下.
1 实验部分
1.1 材料及仪器
植物样品采自四川省道孚县扎把区亚卓山 ,海拔 2 200 m.NMR谱用 Bruker AP-300 型仪测定 , TMS 为内
标.薄层层析和柱层析用硅胶均为青岛海洋化工厂产品.MCI 树脂为日本三菱化工产品.
1.2 提取与分离
取芒苞草全草干粉 3.0 kg , 用甲醇于室温浸提 3 次 , 合并提取液 , 减压回收甲醇得浸膏 50 g.浸膏分散
于水中 , 依次用乙酸乙酯和正丁醇萃取 , 分别得23 g 和20 g萃取物.乙酸乙酯萃取物用MCI柱脱去色素 , 再
反复进行硅胶柱层析(石油醚/丙酮梯度洗脱), 得到 I(290 mg), II(4.5 g), III (16 mg), IV(45 mg)和 V
(180 mg).将正丁醇萃取物进行硅胶柱层析(石油醚/丙酮和氯仿/丙酮梯度洗脱), 得到 II(60 mg)和 VI(20
mg).
1.3 结构鉴定
I 白色针晶.mp:168～ 170 ℃, C29H48O.1H-NMR(CDCl3):(3.54(1H , m , H-3), 5.36(1H , d , J=4.
5 Hz , H-12), 0.70 , 1.01(each 3H , s , H-18 , 19), 0.85(1H , d , J=6 Hz , H-21), 5.02 , 5.16(each 1H , m ,
H-22 , 23), 0.80 , 0.81(each 3H , d , J=7 Hz , H-26 , 27), 0.84(3H , t , J =8 Hz , H-29).13C-NMR数据见
表 1.
II 白色粉末.mp:255 ～ 257 ℃, C35H58O6.13C-NMR数据见表 1.
表 1 I～ IV的13C-NMR数据(δ)
Table 1 13C-NMR data of compounds I～ IV(δ)
C I1 II2 , a IIIa1 IIIb1 IV3
1 37.3 36.7 37.5 37.0 42.5
2 31.7 30.7 31.6 31.9 65.8
3 71.8 76.6 71.4 71.5 79.0
4 42.3 38.2 42.0 41.7 38.4
5 140.8 140.4 145.8 143.0 48.4
6 121.7 121.1 123.9 126.0 18.2
7 28.9 28.5 65.3 73.4 33.1
8 31.9 31.3 37.4 40.9 40.2
9 50.2 49.5 42.3 48.3 47.2
10 36.5 36.1 36.0 36.5 38.4
11 21.1 21.0 21.2 21.3 24.3
12 39.7 39.0 39.6 39.5 127.6
13 42.3 41.7 43.5 43.6 139.6
14 56.9 55.2 49.5 55.0 41.8
15 24.4 24.8 26.9 27.0 29.1
C I1 II2 , a IIIa1 IIIb1 IV3
16 28.3 28.9 28.0 28.4 26.6
17 56.0 56.1 55.8 56.0 48.4
18 12.1 11.7 11.7 11.8 54.2
19 19.4 19.0 19.0 19.2 72.3
20 40.5 40.1 39.5 39.6 42.0
21 21.2 20.5 21.1 21.1 26.7
22 138.7 137.9 138.9 139.0 38.4
23 129.3 128.7 129.4 129.5 29.1
24 51.3 50.5 51.2 51.2 21.9
25 31.9 31.3 31.4 31.4 16.4
26 21.1 20.8 20.7 20.7 16.9
27 19.0 19.6 18.3 18.3 24.3
28 25.4 25.3 25.4 25.4 180.3
29 12.3 12.0 12.1 12.3 26.7
30 16.3
a.glc(1 ～ 6 ):δ100.6 , 73.3 , 76.9 , 70.0 , 76.6 , 61.0
1in CDCl3 , 2in DMSO-d6 , 3in C5D5N
III 白色晶体.IIIa , C29H48O2 , 1H-NMR(CDCl3):δ3.60(1H , br.s , H-3), 5.62(1H , d , J=1.5 Hz , H-
6), 3.86(1H , br.s , H-7), 5.04 , 5.15(each H , m , H-22 , 23)13C-NMR数据见表 1.IIIb , C29H48O2 , 1H-
NMR(CDCl3):δ3.59(1H , d , J=4 Hz , H-3), 5.30(1H , br.s , H-6), 3.86(1H , br.s , H-7), 5.04 , 5.15
(each H , m , H-22 , 23).13C-NMR数据见表 1.
IV 白色粉末 , C30H48O4 , 13C-NMR 数据见表 1.
V 白色晶体 , C16H32O2 , mp:61～ 63 ℃.13C-NMR(CDCl3):δ179.9 , 34.0 , 31.9 , 29.7 ～ 29.1 , 24.7 ,
22.7 , 14.1.EI-MS(m/ z):256 (M +).
VI 浅黄色晶体 , C18H16O5 , 紫外光下呈黄色 , 喷 AlCl3 溶液后出现黄色荧光.1H-NMR(CDCl3):δ7.73
(1H , d , J=2 Hz , H-2 ), 7.70(1H , dd , J =2 , 8 Hz , H-6 ), 7.07(1H , d , J=8 Hz , H-5 ), 6.47 , 6.38
(each 1H , d , J=2 Hz , H-6 , 8), 4.00 , 3.90 , 3.88(each 3H , s , 3 , 7 , 4 -OCH3).13C-NMR(CDCl3):δ
155.9(C-2), 138.9(C-3), 178.7(C-4), 162.0(C-5), 97.8(C-6), 165.4(C-7), 92.2(C-8), 156.7
(C-9), 106.0(C-10), 122.5(C-1 ), 114.6 (C-2 ), 146.4 (C-3 ), 148.3 (C-4 ), 110.9 (C-5 ),
122.7(C-6 ), 60.2 , 56.1 , 55.8(3 , 7 , 4 -OCH3).
2 结果与讨论
从乙酸乙酯萃取物中分离得到 I～ V , 其中 I和 II 的13C-NMR数据与豆甾醇和豆甾醇葡萄糖甙的文献
值[ 3]完全吻合.III 是一个二元混晶 , 仔细分析其1H-NMR和13C-NMR后将这两个成分分别鉴定为7α-羟基
豆甾醇(IIIa)和 7β-羟基豆甾醇(IIIb)[ 3, 4] .IV的 13C-NMR 说明它是 1 个三萜酸 , 其化学位移与 euscaphic
acid[ 5]一致.V 的13C-NMR显示为直链脂肪酸[ 6] , MS给出 Mr= 256 , 说明它是棕榈酸.从正丁醇提取物中分
离得到 II和 VI , 后者为黄酮化合物 , 1H-NMR 显示有 3 个甲氧基.间位偶合的芳氢信号 δ6.38 , 6.47 (各
1H , d , J=2 Hz)提示 A环为 5 , 7-二取代.δ7.07(1H , d , J =8 Hz), 7.70 (1H , dd , J =2 , 8 Hz), 7.73
332 应 用与 环境 生物 学 报 6卷
(1H , d , J=2 Hz)说明 C环为 3 , 4 -二取代.结合13C-NMR 谱可知 3 个甲氧基分别取代在 3 , 7 和 4 位.
即VI的结构为槲皮素-3 , 7 , 4 -三甲醚(椴木素).1H-NMR[ 7]和13C-NMR[ 8]与文献吻合.
实验表明芒苞草含有大量甾醇类化合物 , 其中豆甾醇葡萄糖甙为主要成分 , 另外还含有少量三萜和黄
酮化合物.
参考文献
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3334期 周 燕等:芒苞草的化学成分