全 文 ：剑麻是一种常见的多年生龙舌兰属叶纤维作
物， 是当今世界用量最大、 应用范围最广的一种硬
质纤维。 其应用主要包括渔航、 工矿、 运输等所需
的绳索， 此外， 剑麻也有重要的药用价值。 氯是剑
麻生长的必须元素， 在植物体内主要是以氯离子
(Cl-)的形式存在， 氯离子在光合作用中参加水的光
解反应， 具有非常重要的作用。 植物缺氯时出现根
细短、 叶片失绿、 全株萎蔫、 叶面积减少等症状，
严重时出现组织坏死[1-3]。 在剑麻出现叶片呈青铜
色等缺氯症状时， 及时补充氯可使受损的基部叶片
恢复正常， 但氯浓度过高将破坏植物体内一些细胞
及亚细胞结构。 因此， 在剑麻生长过程中， 对叶片
中的氯离子进行快速、 准确的检测， 对于保障剑麻
的正常生长具有重要的意义。
氯元素的测定方法多采用光度法、 电位滴定法、
比色法、 离子选择性电极法[4]及离子色谱法。 离子
色谱法具有快速、 简便、 灵敏、 选择性好等优点，
目前已经被应用到水样[5-6]、 固体废物[7]、 肥料[8]、
食品[9-11]、 烤烟[12]中氯离子的分析， 但关于剑麻叶
中氯离子测定的尚未见报道。 剑麻中氯离子可用水
作为溶剂浸提出来， 但是水浸提液体为深绿色， 含
有叶绿素、 植物胶体类、 固醇类化合物等大量有机
离子色谱法测定剑麻叶中氯离子的研究①
何秀芬 1)② 陈 歆 2) 张瑞芳 1) 汤建彪 1)③
(1 中国热带农业科学院分析测试中心 海南海口 571101；
2 中国热带农业科学院环境与植物保护研究所 海南海口 571101)
摘 要 提出离子色谱法测定剑麻叶中氯离子的方法： 剑麻叶样品在超声波振荡条件下用水进行浸提， 经炭黑
小柱对提取的水溶液进行净化之后， 采用离子色谱测定。 经大批样品的实验测定结果证明， 本方法平均回收率
在 95%～106%， RSD小于 0.45%。 该方法具有简单、 重复性好、 灵敏度高、 准确性好等较多优点， 适用于剑麻样品
分析。
关键词 离子色谱 ； 剑麻叶 ； 氯离子 ； 测定
分类号 S563.8
Determination of Chlorine in Sisal Leaves by Ion Chromatography
HE Xiufen1) CHEN Xin2) ZHANG Ruifang1) TANG Jianbiao1)
(1 Analysis and Testing Center, CATAS, Haikou, Hainan 571101 China
2 Environment and Plant Protection Institute, CATAS, Haikou, Hainan 571101, China)
Abstracts A method for the determination of chlorine (Cl-) in sisal leaves was established with ion
chromatography. The sample was extracted with water by ultrasonic method, and purified by SPE on
carbon black micro-column, then determined with ion chromatography. Tests for recovery and precision
were made, giving values of recovery ranged from 95%-106%, RSD was less than 0.45%. The method is
simple, accurate, stable and precise. It can be easily and conveniently adopted for the routine quality
control analysis.
Keywords ion chromatography ; sisal leaves ; chlorine ; determination
① 基金项目： 中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金(2011hzs1J001)。
收稿日期： 2012-07-25； 责任编辑/兰 莹； 编辑部E-mail： rdnk@163.com。
② 何秀芬(1964～)， 女， 工程师， 研究方向为食品质量安全。
③ 通讯作者。
Vol．32, No．11
2012年11月 热 带 农 业 科 学
CHINESE JOURNAL OF TROPICAL AGRICULTURE
第32卷第11期
Nov． 2012
87- -
2012年11月 第32卷第11期热带农业科学
化合物， 对于离子色谱柱的寿命具有极大的影响。
本研究采用炭黑小柱(Envi-Carb)净化， 离子色谱
法进行测定， 并使用国家标准物质茶叶(GSB-7)和
圆白菜(GSB-5)中的氯离子对测定方法进行验证。
方法具有较好的灵敏度和准确度， 可用于剑麻叶样
品中氯离子的检测。
1 材料与方法
1. 1 材料
供试样品为商品干剑麻叶， 购于海口本地市场。
试验仪器为 Metrohm861离子色谱仪(电导检测
器)； 离心机(AnkeTDL-40B上海安亭科学仪器厂生产)； 超
声波清洗仪(上海船舶电子设备研究所制)； 试验用水为
超纯水(电阻率＞18MSZ/cm)； 固相萃取炭黑小柱[(En-
vi-Carb)， 北京振翔公司生产]； 0.45μm水性针头过滤
膜； 氯离子标准溶液(1000mg/L， 购于国家标准物质研究
中心)； Na2CO3、 NaHC03、 H2SO4、 均为分析纯试剂。
1. 2 方法
1. 2. 1 样品液浸提
将剑麻叶干样粉碎成粉末， 称取试样 0.5g(准
确至 0.001 g)， 置于 100 mL塑料离心管中， 准确加
入50mL超纯水于超声条件下提取40min分钟。 取
出置于离心机离心 5min(4000 r/min)， 上清液为样
品液备用。
1. 2. 2 净化处理
炭黑小柱(Envi-Carb)用5mL超纯水预淋洗后，
取样品液通过小柱弃去前2mL流出液， 收集后7mL
样品液， 通过0.45μm针头式过滤器水性过滤膜直
接注入离子色谱仪检测。
1. 2. 3 色谱测定条件
色谱柱： Metrosep ASupp4(250.mtw)阴离子色谱
柱； 淋洗液； 1.8 mmol/LNa2CO3水溶液和1.7 mmol/L
NaHCO3水溶液 ； 淋洗液流速 ： 1.0 mL/min； 再生
液： 50 mmol/L H2SO4溶液； 进样体积： 20μL； 检
测器： 电导检测器， 以峰面积定量。
2 结果与分析
2. 1 流动相条件的选择
载液的浓度及流速的选择是离子色谱仪分析的
关键， 经多次试验， 最佳仪器条件为： 淋洗液1.8
mmol/LNa2CO3水溶液和 1.7mmol/LNaHCO3水溶液，
淋洗液流速 ： 1.0 mL/min， 再生液 ： 50 mmol/L
H2SO4溶液， 氯离子洗脱时间 5.31 min， 淋洗平衡
时间20min。 此时， 剑麻叶中氯离子能较好的与其
它杂质峰分开， 氯离子标准样品色谱图和剑麻叶样
品色谱图的标液色谱见图1。
2. 2 线性范围及方法检出限
分别配制 0.5、 1.0、 5.0、 10.0μg/mL的氯离
子系列标准溶液， 上机测定并绘制工作曲线， 见图
2。 标准曲线在0.5～10.0μg/mL线性好， 相关系数
0.999， 氯离子的最低检出浓度为0.05μg/mL。
2. 3 精密度及准确度试验
88- -
何秀芬 等 离子色谱法测定剑麻叶中氯离子的研究
表 3 离子色谱法测定标样中氯离子结果( n＝6)
标准样品
测定值/(mg·kg-1) 平均值X
(10-2)
标准值
(10-2)
RSD
/%
t
1 2 3 4 5 6
茶叶(GSB-7) 0.670 0.650 0.660 0.620 0.660 0.610 0.65 0.64±0. 7 3.8 0.504
圆白菜(GSB-5) 0.046 0.046 0.045 0.043 0.044 0.045 0.045 0.044± .003 2.6 1 750
2. 3. 1 精密度试验
采用本法对同一剑麻叶样品做 3次平行试验，
按试验方法进行处理、 测定， 分别计算样品中氯离
子的含量和相对标准偏差， 结果见表1。 从表1可
以看出， 试验 RSD 小于 0.45%， 方法精度高， 重
现性好， 可满足分析的要求。
2. 3. 2 回收率试验
分别取4个剑麻样品， 各称取3份平行样， 分
别加入一定量的氯离子标准标准品， 按本方法进行
回收率实验， 结果见表2。 从表2可以看出， 方法的
回收率为95%～106%， 适用于剑麻叶氯离子定量测定。
2. 3. 3 准确度试验
采用本法对国家标准样茶叶(GSB-7)和圆白菜
(GSB-5)中的氯离子平行测定 6次， 结果见表 3。
从表3可以看出， 试验结果与国家标准物质茶叶和
圆白菜中的氯离子标准值很好的吻合。 通过检测结
果与国家标准值作 t 检验， 当 α 时＝0.05时， t0＝
2.57， 茶叶和圆白菜的 t 值分别为 0.504和 1.75，
t＜t0， 说明本法平均值与国家标准值没有显著性差
异， 故可认为本方法是准确可靠的。 计算 RSD 结
果分别为3.8%和2.6%， 本方法精密度良好。
表 1 三次平行试验结果
样品 重复1 重复2 重复3 平均值X RSD/%
剑麻叶1# 57.12 57.54 57.08 57.25 0.45
剑麻叶2# 77.68 77.52 77.94 77.71 0.27
剑麻叶3# 92.26 91.87 91.79 91.97 0.27
剑麻叶4# 121.3 120.8 120.7 121.0 0.26
剑麻叶5# 152.6 152.4 152.9 152.6 0.16
剑麻叶6# 195.2 194.9 195.3 195.2 0.11
剑麻叶7# 228.1 227.7 228.3 228.0 0.12
剑麻叶8# 246.7 246.2 246.8 246.6 0.11
剑麻叶9# 313.3 313.8 313.5 313.5 0.08
剑麻叶10# 386.0 385.4 385.6 385.7 0.07
表 2 加标回收率试验结果( n＝3)
样品 本底值 加标量 测定值 回收率/%
剑麻叶1# 29.64 25.00 54.12 98
剑麻叶2# 98.18 80.00 183.20 106
剑麻叶3# 115.10 100.00 211.10 96
剑麻叶4# 191.30 150.00 334.30 95
3 结论
本文采用离子色谱法测定剑麻叶中的氯离子含
量。 通常来说， 在使用水作为提取溶液对植株叶片
样品进行提取时， 大量的有机化合物(如叶绿素、
植物胶体类、 固醇类化合物等)被提取出来， 一方
面对实验的结果准确性带来一定影响， 另一方面对
于离子色谱柱和仪器带来较大的损害。 采用炭黑小
柱(Envi-Carb)净化剑麻叶水浸提液， 其中的十八
烷基碳填料可较好的吸附各类杂质， 同时对于测定
目标氯离子不产生吸附作用， 达到有效的净化及保
护仪器的目的。 使用国家标准样品茶叶(GSB-7)、
圆白菜(GSB-5)中氯离子检验测定结果的准确度，
结果平均值与标准值较好的吻合。 用样品加标回收
试验， 回收率95%～106%， 能达到分析的要求。 方
法简便、 准确度高， 可用于剑麻样品的实际分析。
参考文献
[1]王少先， 郭山虎， 徐艳芬， 等.不同施氯量对烤烟 K326
光合特性影响的研究[J].昆明师范高等专科学校学
报， 2006， 28(4)： 23-25.
[2]肖 丽， 孙宁波， 隋方功.氯对白菜幼苗的生长及养分
吸收的影响[J].植物营养与肥料学报， 2008， 14(3)：
608-612.
[3]肖 丽， 高瑞凤， 隋方功.氯胁迫对大白菜幼苗叶绿素
含量及光合作用的影响[J].中国土壤与肥料 ， 2008
(2)： 44-47.
[4]马振川， 申书昌， 温 泉.离子色谱法测定亚麻布中氯
的含量[J].化工时刊， 2008， 22(6)： 43-44， 54.
(下转第96页)
89- -
2012年11月 第32卷第11期热带农业科学
谱法检测小麦中的 24种农药残留[J].河南工业大学
学报， 2010， 31(3)： 20-24.
[2]沈 燕， 刘贤进， 徐敦明， 等. LC-MS-MS法检测小麦
粉 中 12种 农 药 残 留 [J].农 药 ， 2011， 50(11)：
831-833.
[3]王昭妮， 姚伟琴， 李锋格.加速溶剂萃取 -毛细管气
相色谱法测定小麦粉中 21种有机磷农药残留[J].中
国卫生检验杂志， 2011， 21(3)： 601-603.
[4]郭 岚， 谢明勇， 鄢爱平， 等. GPC-GC-MS对食用植物
油中多种类型农药残留的同步测定[J].分析测试学
报， 2009， 28(3)： 306-309.
[5]孙 磊， 金宏宇， 田 金， 等.凝胶渗透色谱 -柱后衍
生高效液相色谱法测定中药材中 13种 N-甲基氨基甲
酸酯农药残留[J].药物分析杂志 ， 2010， 30(4)：
668-672.
[6]万益群， 毛雪金， 鄢爱平. GC-NPD同时测定中药材中
有机磷和氨基甲酸酯农药残留[J].分析试验室 ，
2009， 28(7)： 34-37.
[7]吴 刚， 鲍小霞.加速溶剂萃取 -凝胶渗透色谱净化 -
气相色谱快速分析动物源性食品中残留的多种有机磷
农药[J].色谱， 2008， 26(5)： 577-582.
[8]王建华， 储晓刚.凝胶渗透色谱 -气相质谱测定花生
中乙草胺的残留量[J].分析试验室， 2007， 269(12)：
31-34.
[9]王明泰， 牟 峻， 吴 剑， 等. GC-MS法测定粮谷及油
料中 55种有机磷农药残留 量[J].分 析试 验 室 ，
2006， 25(11)： 10-117.
[10]谢丽琪， 芳 林， 林 黎， 等.气相色谱 -质谱法同
时测定粮谷及油籽中多种酰胺类除草剂残留量[J].
分析测试学报， 2007， 26(3)： 365-367.
[11]朱俊杰， 陆利霞， 熊晓辉.食品中农残检测及预处理
新技术进展[J].食品研究与开发 ， 2008， 29(2)：
129-132.
[12]许秀丽.大米中 13种有机磷农药的固相萃取结合大
体积进样/气相色谱-质谱快速分析[J].分析测试学
报， 2008， 27(1)： 30-33.
[13]闵 光， 方国臻.加速溶剂萃取 -气相 -质谱法检测
谷物中多农药残留的研究[J].粮食与饲料工业 ，
2008(1)： 40-42.
[14]GB/T19649-2006.粮谷中 475种农药及相关化学品残
留量的测定-气相色谱质谱法[S].
[15]李军明， 鈡读波， 王亚琴， 等.在线凝胶渗透色谱-气
相色谱/质谱法检测茶叶中的 153种农药残留[J].色
谱， 2010， 28(9)： 840-848.
(上接第89页)
[5]丁冰泉， 伍俊荣， 黄富民， 等.纯水中痕量氯离子快
速检测方法[J].净水技术， 2012， 31(1)： 64-67.
[6]张雨青.电位法测定循环水中的氯离子[J].光谱实验
室， 2012， 9(3)： 1659-1662.
[7]张 恒， 贾 丽， 谷学新， 等.离子色谱测定危险固体
废物飞灰中的氯离子[J].现代科学仪器 ， 2008， 4：
118-119.
[8]李光宇， 刘 庆， 陈丽华.离子色谱法测定复混肥中
的氯离子[J].化学工程师， 2011， 0： 40-41.
[9]董秋洪， 魏益华， 刘清兰， 等.离子色谱法测定腊肉
中氯离子[J].理化检验-化学分册 ， 2012， 48(4)：
471-481.
[10]罗金辉， 吕岱竹， 潘永波.离子色谱法测定蔬菜水果
中氯离子、 亚硫酸盐、 硫酸盐含量[J].热带作物学
报， 2011， 32(6)： 1176-1180.
[11]李 良， 王 晴， 江 勇， 等.离子色谱法同时测定
奶粉中亚硝酸根、 硝酸根、 氯离子和磷酸根[J].理
化检验-化学分册， 2007， 43(10)： 835-837.
[12]罗华云， 周冀衡， 杨虹琦， 等.离子色谱法测定烤烟
中氯离子和硫酸根离子及氟离子[J].湖南农业大学
学报(自然科学版)， 2005， 31(6)： 620-622.
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
96- -