全 文 ：第 16 卷 第 2期
19 9 4年 6 月
云南大学学报 ( 自然科学版 )
J o u rn a l o f Y u n n a n U n i v e r s it y
V o l
.
16
J l n
.
N O
一
2
19 9 4
刺柏叶精油的化学成分研究
余 定 学 戴 自钦 李 丽萍 余 晓华 谢金伦
(云南大学化学系 , 6 50 0 9 1 , 昆明 )
摘要 刺柏 (uJ n恤 r us fo mr 口 s an a H a ya at )为我国特有树种 . 其叶精油可作为调香原料 . 为
探索刺柏叶精油的利用价值 , 使用色谱一质谱仪对其进行了化学成分分析 , 定性定量鉴定出 5
个化合物 . 主要成分为 “ 一旅烯 、 柠檬烯 、 乙酸龙脑醋和月桂烯等 . 并将其化学成分与欧洲刺柏
(uJ n恤 ur : 。 。 m m u n is iL n) 叶的化合物进行对比 , 二者有较多的相似之处 , 但刺柏更具独特香
型 .
关键词 刺柏叶 , 精油 , 色谱一质谱分析
刺柏为 园柏亚科桧属裸子植物 . 其 同属有 10 余个种 , 分布于亚洲 、 欧洲及北美洲 .
刺柏为我国特有树种 . 树型美观 , 多作城市庭园栽培树 . 其叶含有较丰富的 芳香油 , 可作
香料 . 为此 , 我们对刺柏叶精油进行了化学成分分析及初步研究 .
1 实验部分
L l 精油提取
刺柏叶样品于 19 91 年 12 月中旬采自昆明西郊 . 将鲜叶捣碎 , 用精油提取器提得精
油 , 经无水硫酸钠干燥 , 精油得率 1 . 7% . 油色澄清透明 , 富有较浓松油气息 . 精油密度
云“ 二 .0 74 9 / 。m 3; 折光率 n普= 1 . 4 6 2 0 . 直接进行 G c 和 G c 一M S 分析 .
1 9 9 3一 12一 17 收稿
. . . . . . . . … … * … * . * * . * * * * … … * .S t u d y o n P r e e o n c e n t r a t i o n o f G o ld
b y M
o d i if e d I o n E x e h a n g e w i t h D i t h i z o n e
G a o Z h u il n X u Q ih e n g
(D
e P a r tm e n t o f C h e m is t yr
,
Y u n n a n U n i v e r s it y
,
6 50 09 1
,
K u n m i n g
,
P R C )
A b s t r a e t T h e s u lhf y d r y l g r o u p m o d i if e d i o n e x c h a n g e r e s i n w a s s y n t h e s i z e d b y t h e
er a g e n t d i t h iZ o n e a n d t h e P a r e n t l a r g e h o l e h y d r o x y l t y P
e a n i o n e x e h a n g e r e s i n w h i e h w a s
P o ly m e ir z e d b y d i v i n y lb e n z e n e a n d v i n y lb e n z e n e
.
T h r o u g h e o l u m n c h r o m a t o g r a Ph y
,
s u e h c o n d i t i o n t e s t s a s c o l u m n a c id i t y
, e l u t i o n r a t e
, e l u t i o n s e l e e t i o n a n d i n t e r fe r i n g i o n
a fe
e t i o n a r e s t u d i e d
.
T h e g o ld i n o r e s w a s d e t e mr i
n e d w i t h g o o d r e s u l t s
.
K e y w o r d s g o ld
, s P e c t r o p h o t o m e t r y
,
d i t h i z o n e m o d i if e d r e s i n
, P r e e o n c e n t r a t i o n
1 46 云南大学学报 (自然科学版 ) 第 16 卷
L Z 气相色谱条件
日 本 岛 津 G C 一 gA 气 相 色 谱 仪 . 色 谱 柱 为 S E 一 54 石 英 弹 性 毛 细 管 柱 ( 30 m x
0
.
25 m m )
; 载气 N Z ; 柱温 80 一 20 ℃ ; 程序 升温 3℃ / m in ; 进样温度 2 30 ℃ ; 检测器
F l o 温度 2 2 0 0c ; 柱前压强 1. 9 6 x 一0 5 P a ; 进样量 0 . 2 拼一; 分流比 5 0 : l , 用 e 一 R 3A 做
面积归一化法定量 .
色谱 一质谱条件 色谱条件 同前 . 质谱测定条件 : 离子源 ( E l) 温 度 19 5℃ ; 电子能量
7 0 e V ; 发 射电流 0 . 2 5 m A ; 倍增电压 13 0 0 V ; 扫描周 期 1 . 仪器为美国 F i n i g a n 一 4 5 10
型 G C / M S / D C 联用仪 . 数据处理使用 I N C O S 系统 . 通过 N IH / E P A / M S D S 计算机
谱库 (美国国家标准局 N B B IL B R A R Y 谱库 )进行检索 , 并参考文献及标淮图谱 , 对其质
谱图加以确认 .
2 结果与讨论
.2 1 结果
已鉴定化合物总量 (t o t a l ) 6 8 . 0 4% .
.2 2 讨论
附表 刺柏叶精油的化学成分及其含t
T a b T h e e h e m ic a l c o n s t i t u e n t s o f e s s e n t ia l o i l fr o m th e le a v e s o f J u n i P e r u s fo mr
o s a n a H a y a ta
编号 化合物名称 含量 w / %
1 t r ic y e la n e 三环烷 0 . 12
2
, 一 p i n e n e : 一旅烯 9 . 5 6
3 e a m P h e n e 茨烯 1 . 7 8
4 刀一 p in e n e 刀一旅烯 2 4 0
5 m y r e n e 月桂烯 4 . 1 2
6 b o
r n y l e n e 冰片烯 1 . 1 9
7 “ 一 p h y ll a n d r e n e 。 一水芹烯 1 . 2 9
s △ 3一 e a r e n e △ , 一曹烯 0 . 0 7
9 : 一 t e r p i n e n e 。 一松油烯 0 . 0 4
10 P 一 e y m e n e 对 一聚伞花素 0 . 8 5
1 1 lim o n e n e 柠檬烯 4 2 6
1 2 刀一 p h y l la n d r e n e 方一水芹烯 2 4 0
13 1
,
8一 c in e o l l
,
8一按叶素 0 3 7
14 t 一刀一 o c im e n e 反节 一罗勒烯 0 . 16
15 △ 4一 c a r e n e △ 4 一曹烯 0 . 0 9
16 1一 o c t a n o l 正辛醇 0 一0 6
17 i s o t e rP in o le n e 异松油烯 1 . 2 2
18 t e n e h o n e 小茵香酮 0 . 2 7
19 n o n a n a l 壬醛 0 . 8 7
20 fe n e h y l a le o h o l 小茵香醉 0 . 6 6
2 1 d p h a 一 e a m p h o le n e a l d e h y d e 樟烯醛 0 . 6 6
22 P i n o e a r r e o l 松香芹醇 0 . 15
第 2 期 余定学等 :刺柏叶精油的化学成分研究 14 7
(续上表 )
e a mP h o r
e a mP h e re h y dr ate
P in o c a mP h n e o
b o rn e o l
1
5 0一P in o l a mPh n oe
t e rP in e n 一 4一 0 1
“ 一 te rP in e o l
m yrt e n o l
fo r m
at e b n o r yl
e fn e h yle c at at e
c it n e r o l lo l
p 1P e r lt on e
b on r ye e at ate
4一 t e P r in e n yle e ar at e
“ 一 Cuh e b e n e
ge rn a yl ae e t at e
以一 C OP aD C C
b o u rb e n e o r
me t h l ye a ge n o l
刀一e ar yo ph yl le n e
刀一e uh e b e n e
ar o m a dl C drn e C
h u mu le n e
al l o一 r ao me de n dre n e
do de n o C al
下一 mu u r o le n e
下一 t e印 in e n e
占一 te P r in e n e
4
,
10 一d im e t h y l 一 7一 i s o P r o P y l
一 b ie y e lo 4 , 4 , 0 )一 l
,
4 一 d e e a d ie n e
戊一 m u u r o le n e
n e r o l id o l
占一 e a e l in o l
p e n t a e a n a l
樟脑
水合疚烯
松樟酮
龙脑
异松樟酮
松油烯一 4 一醇
, 一松油醇
桃金娘烯醇
甲酸龙脑醋
乙酸小茵香醇醋
香茅醇
胡椒酮
乙酸龙脑醋
乙酸松油 一 4一醇醋
戊一橙椒烯
乙酸香叶醋
“ 一胡椒烯
波旁烯
甲基丁香酚
刀一丁香烯
口一橙椒烯
芳菇烯
律草烯
别芳菇烯
十二碳醇
下一木罗烯
7一杜松烯
j 一杜松烯
4
,
10 一二 甲基 一 7一异丙基 一二
环 4[, 4, 0) 一 1, 4一癸二烯
仪一木罗烯
橙花叔醇
占一杜松醇
十五碳醛
0
.
1 0
0
.
17
0
.
1 1
0
.
4 7
0
.
0 7
0
.
34
0
.
30
0
.
20
0
.
0 6
1
.
7 5
0
.
09
0
.
20
5
.
17
0
.
09
0
.
17
0
.
16
0
.
24
0
.
54
2
.
70
0
.
16
3
.
88
0
.
56
0
.
22
3
.
3 1
0
.
0 7
2
.
26
0
.
4 5
2
.
24
2345678901犯
0
.
40
0
.
2 6
0
.
9 8
0
.
4 7
0
.
4 4
,1,乙,ù月兮、ù、à`J工f一、以é
从主香成分看 , 刺柏叶精油属清滋香韵 . 有较强松叶气息 . 香气飘逸 , 留香较长 , 纯
正稳定 .
和欧洲刺柏叶精油所含成分 〔’ 〕相对比 , 可以看 出 : 两种植物皆含有较多的菇烯类化
合物 , 只是刺柏的含量更高 , 所以具有较鲜浓的菇气 , 凉气气息 ; 欧洲刺柏则含有较多的
14 8云 南大学学报 ( 自然科学版 ) 第 16 卷
醇类化合物 , 带有较浓的醇香气息 . 但二者都属清滋香为主的非花香韵 , 都带有较浓并强
烈的松油气味 . 有可能在饮料 、 酒类调香上具有一定开发价值 .
参 考 文 献
F o u r n ie r G
,
P a g e s N
,
F o u rn ie r C
, e t a l
.
S r u d y o f t h e e s s e n t i a l 0 115 o f v a r i o u s uj
n iP e ur
s s P e c ie s
.
J
P h a mr B
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,
199 1 , 4 5 (5 )
: 29 3一 29 8
F o u r n ie r G
,
P a g e s N
,
F o u r n i e r C
, e t a l
.
P h y l o g e n y o f j
u n iP e ur s e h i n e n s i s p if t
z e ir a n i a
.
E s s e n ti a l
0 115 o f h y b r i d s a n d P a r e n t s
.
P la n t M e d P h y t o t h e r
,
199 0
,
24 (3)
:
158一 16 4
C h a v e h a n i d z e V Y a
,
k h a r a b a v a L G
.
J u n iv e r u s e s s e n ti a l 0 115
,
S u b t r o p K u l` t
,
19 89
,
(4 )
:
13 1~ 14 3
G u e r r a H e r n a n d e E
,
L o p e z M
a r ti n e z M a ir a C
,
G a r e i a 一 V i ll a n o v a R
.
V o la t i le e o m P o n e n t s i d e n t iif e d
by g a s e h r o m a t o g
r a P h y o f d i g e s t io n p r o d u c t s o f J u n i p e r u s i n e t h a n o l
.
A n B r o m a t o l
,
19 8 7
,
3 9 ( 2 )
:
22 9 e 2 3 7
Y a u T a n g li n
,
T u n g B in l o
,
K u n g T s u n g w a n g
.
P a ep
r e h r o m a t o g r a Ph i e s t u d ie s o f t r o P o l o n e s o f s o m e
e u P er s s a e e a e i n fo mr
s a
.
J C h i n e s e C h e m S o e
,
19 5 8
,
5 : 54 ~ 59
F
r a n k C V a s e k
,
R a i n e
r
W S e o r a
.
A n a ly s i s o f t h e o i l o f w e s t e m n o
r th a m e r i c a n j
u n i p e r s b y g a s 一 l iq u i d
e h r o m a to g r a Ph y
.
A m e r J B o t
,
19 6 7
,
54 (6 )
:
78 1~ 2 89
库斯托娃 C八著 , 刘树文 , 胡宗藩译 . 精油手册 . 北京 : 轻工业出版社 , 19 82 . 14 5
T h e C h e m i c a l C o n s t i t u e n t s o f E s s e n t i a l 0 11 fr o m
L e a v e s o f uJ
n恤 r u s fo r m o s a n a H a y a t a
Y u D i n g x u e D a i Z iq i n
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L i L IP i n g Y u X i a o h u a X i e J i n l u n
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e p a r tm e n t o f C h e m i s t r y
,
Y u n n a n u n i
v e r s i ty
,
6 500 9 1
,
K u n m i n g
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P R C )
A b s t r a e t uJ
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e h i n a
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T h e e s s e n t i a l 0 11 fr o m i t s l e a v e s
H a y a t a 15 a s P e e i a l P l a n t w h i e h g r o w s o n ly i n
e a n b e u s e d i n fl a v o u r i n g a n d m e d i e i n
e s
.
I n o r d e r t o
s t u d y i t s
P o u n d s
a P P li e a t i o n t h e e h e m ie a l e o n s ti t u e n t s 认产e f e a n a ly s e d b y G C / M S a n d 5 5 e o m
-
w e r e id e n t i fl e d q u a n t i t a t i v e ly a n d q u a li t a t i v e l y
.
T h e m a i n e o m P o u n d s a r e
a 一 P i n e n e , lim o n e n e , b o r n y l a e e t a t e a n d m y r e e n e
.
I n e o n t r a s t w i t h J u n ip e r u s
L i n t h e y h a v e m
o r e r e s e m b l e P o i n t s i n e h e m ic a l e o m P o s i t i o n w h i le J u n iP e r u s
C O r n r n U n l S
fo m o r s a n a
H a y a t a h a s m o
r e c h a r a e t e r i s t i e o d o u r
.
K e y W o r d s uJ
n恤 r u s f o r , o s a n a H a y a t a , e s s e n t i a l 0 11 , G C / M S a n a l y s i s