全 文 ：中 国 药 科 大 学 学 报
J o urna l oC i h fnaP ha rm a e eu ti a elU ni vr esi ty 19 94 ;5 2( 5 )
: 5 2 9 ~26 15 2 9
紫杉醇及短叶醇在白豆杉中的存在
周荣汉 朱丹妮 高山林 蔡朝晖
( 中国药科大学中药研究所 , 南京 2 1 0 0 38)
摘 要 白豆杉属植物为中国所特有 , 该属仅有 1 种即白豆杉 。 本文首次报道了白豆杉中紫杉
醇及短叶醇的存在与含量 , 并讨论了该属化学特征的系统学意义 。
关键词 白豆杉 ; 紫杉醇 ; 短叶醇
实验和临床证明紫杉醇 (t ax of )及其类似
物 ( tax io ds ) 是一 类很 有发展 前途 的抗癌 成
分 ,其存在过去仅局限在红豆杉属 ( 7h刀绍 ) 及
澳洲红豆杉属 (肋str “ ~ 、 )[ ’ 〕 , 最近 又有报道 ,
在红豆杉科的框属 ( 7物叩卿 ) 、 三尖杉 科的三
尖杉属 ( 〔钟瓜故戒汀此 ) 及罗汉松科的罗汉松属
口奴奴冲娜 )也有存在 2[] 。 我们依据植物化学
分类学 “ 亲缘关系相近的植物类群具有相似
的化学成分 ” 这一概念 ,运用 H P L C 分析 , 首
次发现白豆杉属 (只粥叼次口二社` )植物也含有紫杉
醇及短叶醇 [ ’ 。 〕等化合物 。
白豆杉属 “ 怂团戚放双 1绍 c h en g) 为单 种属 ,
仅 白豆杉一种 [尸. 动 , 、 ( C h e n g ) C h e n g〕 , 为
我国特有 3[] 。 早年 ( 1 9 3 4年 )植物学家郑万钧
曾 将 其 定 为 紫杉属 的 一个 种 ( 叭川绍 c知必刀“
e h e n 。 ) [` 1 , 后经研 究 ( 19 47 年 ) , 根据其 成熟
种皮为白色 ,叶背面气孔带 白色等特点 ,新建
白豆杉属 (只昭侧“ 泣炭绍 c he gn ) , 并订 正其学名
为 声、 白“ 叻浏吕 动幼 n红 ( e h e n s ) e h e n g [` ] , 可见 白
豆杉与红豆杉两者在形态上是很相似的 。
有关 白豆杉的化学成分 , 仅见马忠武等
曾对其叶的精油及树干的石油醚提取物进行
过研究e[, ’ 1。 白豆杉叶及茎皮中含有紫杉醇及
其类似物 , 国内外均未见报道 。
1 实验部分
1
.
1 材料和仪器
样品分别采 自广西天坪大明山 ,浙江龙
泉凤 阳山 , 浙江九龙山 。 w at er s 系列液相色谱
仪 , W a t e r s m do e l 4 4 0 检测器 (检测 波长 2 5 4
n m )
,
W a te r s m do e l 5 1 0 高压泵 , w a t e r s w l s P
m do
e
l 7 1 0 1 3 自动进样器和 W a t e r s D a t e m浏 e l
73 0 自动资料记录仪 。 流动相所用乙腊 、 甲醇
为色谱纯 ,其余试剂均为分析纯 。
1
.
2 方法和结果
L 2
.
1 样品 制备 各样品经干燥粉碎后均
精称 0 . 5 9 , 置于研钵中 , 加入甲醇 一二氯甲烷
( l
: l )混合溶剂研磨 5 ~ 1 0 m i n , 于 峨O C 下
振荡浸提 ( 1 1O r / m in) Z d , 取浸出液减压浓缩
后溶于 甲醇中备用 。
紫杉醇 、 短叶醇 ( b r e v i f o l io l ) 得 自加拿大
哥伦 比亚大学化学系 ,精称后配成不同浓度
标准溶液备用 。
1
.
2
.
2 色语条件 采用 w a t e r s e l。 5。 ,流动
相甲醇 一 乙睛 一水 (2 2 : 36 : 4 2 ) , 流速 l m l/
m in
,检测波长 2 54 n m ,标准品分离见图 1 。
F18 1
.
H P L C o f s at n d a r d s
l一 b r e v i f o l i o l ; 2一 at x o l
收稿 日期 19 9 4一 0 7一 0 1
260 中 国 药 科 大 学 学 报 25卷
1
.
2
.
3样品测 定 用紫杉醇和短叶醇标准
品对照法以及加入纯物质紫杉醇和短叶醇增
加峰高法来确定白豆杉中紫杉醇及短叶醇的
存在 。
标准品对照法 :白豆杉 叶及茎皮 的制备
液用上述色谱条件分离测定 ,结果表 明白豆
杉叶及茎皮中含有紫杉醇和短叶醇 。 分离见
图 2 ( a ) 。
加入纯物质紫杉醇及短叶醇增加峰高
法 : 在白豆杉 叶及茎皮的制备液中分别加入
紫杉醇及短叶醇标准品混合液 , 出峰时紫杉
醇及短叶醇组分 的峰增高 , 且峰面积也等于
二者单独进样峰面积之和 。 分离见图 2 ( b) 。
F 19 2
.
H P L C
l一 b r e v i f o l i o l
o f Ib 兜凌吻口绍 ( a ) a n d l偏图咬欢 z 哪 a n d s t a n d a r d s ( b )
2一认 x o l
各样品制备液配成适 当浓度进样 20 以 ,
重复三次 , 按标准曲线面积归一法求出各样
品中紫杉醇及短叶醇含量 。 见表 1 。
T a b 1
.
C o n t e n st o f 妞 x o l a n d b r e v i f o l i o 】 i n l与“ d 泊 J刀绍 `加 n r之
L o ( a t i o n
T a x o 】,
%
0
.
0 0 15
B r e v i f o l i o l
,
%
G u a n g x i T ia n Pi n g
D a m i n g S h a n
(广西天坪大明山 )
Z h e j ia n s oL
n g Q
u a n
F o n g y a n g S h a n
(浙江龙泉凤阳山 )
Z h e jia n g J i u l o n s S h a n
(浙江九龙山 )
0
.
0 60
L忍 a f
S t e m b a r k
0
.
0 0 14
0
.
0 0 19
0
.
05 0
0
.
0 0 5 4
1尤刁 f
S t e m b a r k
R (洲J t b a r k
0
0
.
0 0 2
0
.
0 0 6
2 讨 论
l ) 自 1 9 9 2 年美 国 F o A 正式批 准 ta x o l
上市后 , at x of 的供应更加紧张 , 各国都积极
寻求和扩大新资源 。我们经过反复测定 ,证实
白豆杉中存在紫杉醇和短叶醇 ,为紫杉醇类
药物提供了一种新的资源植物 。 白豆杉繁殖
方法简便 , 长势旺盛 , 且为中国所独有 , 故具
有重要价值 。
2) 经过 多次分析结果说明红豆杉和白豆
杉中紫杉烷类化合物的含量可因物种 、 树龄 、
部位 、 产地和采收期不同有较大差异比 . 〕 ,故
应进行资源学的系统研究 , 以便确定适宜栽
培地区及最佳采收条件等 。
3) 关于白豆杉属的系统位置 以往有较大
分歧 , 前人曾根据红豆杉与白豆杉在解剖学 、
胚胎学和抱粉形态学方面的研究将两者合并
为红豆杉族 ( T a x e a e )〔 , ] , 现从 白豆杉中又分
析鉴定出紫杉醇类化合物 , 无疑是从化学上
对这一观点的支持 。
5期 周荣汉等 :紫杉醇及短叶醇在白豆杉中的存在 2 61
) 4目前经过分析 ,红豆杉科 5 个属 中的
4 个属 (红豆杉属 、 白豆杉属 、 澳洲红豆杉属
及框属 )均含有紫杉烷类化合物 , 从化学分类
学的观点 , 余下的穗花杉属 (肋翻己衣龙叹炭绍 )可能
也含有类似结构的化合物 , 应进行深入研究 ,
该属仅 3 种 ,主要分布于我国 。
参 考 文 献
E t t o u a t i I L
,
A n o m d A
,
C o m v e r o
, 以 al . T a x a n e s i s o les d e s
fe
u i l le s d ` A u s t r o ta x u s s Pica
t a e o m t o n
. 刀诫 J从 r 以朋 外 ,
19 8 8
,
( 4 )
: 7 49
罗士德 . 宁冰梅 , 阮德春 等 . 红 豆杉及其近 缘植 物中紫
杉醇 与 同 系物 的 高 效色 谱分析 . 植 物 资源 与环 tJ .
1 9 9 4
,
3 ( 2 )
: 3 1
3 中国植物志编辑委员会 . 中国植 物志 . 第七卷 . 北 京 :
科学出版社 , 1 97 8 . 4 48
4 C h
e n g W
a n e h u n
.
A n e n u m e r a t i o n o f v a x e u l a r P l胡 ts f r o m
e h e k ian g 1
. 凸侧 , 召以 白劝 占疏 月从茂 C油 u Z人建 占叶 , 1 93 4 . 9
( 3 )
:
2 4 0
5 郑万钧 . 中大林学报告 . 树木学 , 1 9 4 7 , l : l
6 马忠武 , 何关福 , 印万芬 . 中国特有种子植物白豆杉主
要化学 成分的研究 . 植物 学报 . 19 82 . 24 (6 ) : 554
7 马忠武 , 何关福 , 印万芬 . 白豆杉叶精油成分的研究与
化学分类 . 植物分类学报 . 19 9 1 , 2 9 ( l ) : 6 7
8 高 山林 ,朱 丹妮 ,周荣汉等 . 东亚和北 美产 七种紫杉属
植物紫杉醇的含量 . 中国药科大学学报 (待发表 )
9 王海洋 , 胡 玉熹 , 王伏雄 . 白豆杉的解剖及系统位置的
探 讨 . 中国植物学会 60 周年会 学米报告及论文摘要汇
编 . 北京 : 中国科学技术 出版社 , 19 93 . 2 13
10 助 laz F . T a e h盛b a n a s , B a r r i os H , 以 司 . B r e v i f e l i o l , a at x
a n e f r o m Z、“ “ s 加创 ,户义自 . 尸匆沈如川皮 r型 , 19 9 1 , 30 ( 5 ) : 1 6 1 3
T h e o e e u r e n e e o f T a x o l a n d B r e v i f o l i o l i n P S e U d o t a 尤U S
e h 诬e 牡诬诬C h e n g
Z h o u R o n g h a n
,
Z h u D a n n i
,
G a o S h a n l i n
,
C a i Z h a o h u i
力己皮扰uet of C h :爬se 浏被 er 故 对献。 , lC lus lP 盯刀叹翔对女记 乙/n i ,脚就歹 , Na n夕, 夕 2 1 0 0 3 8
G e n u s 八嫂对汉 ax “ 5 15 e n d e m i e ro C h i n a w i th a s in g l e s pe e i e s . T h e e o n t e n rs o f at x o l a n d b r e v i f o l io l i n
b a r k a n d l
e a f o f 尸义、刃乞t朋进占 e h岭 n瓦 w e r e d e t e r m i n e d b y H P L C . T h e s i g n i f i e a n e e o f th e s e e h e m ie a l e h a r -
a e t e r is t ie s i
n s y s t e m a t i e s w e r e d is e u s s e d b r i e f l y
.
K e y w o r ds l令别过汉 a x 刀习 ; T a x o l ; B r e v i f o li o l
【文摘 。 3 8】反相高效液相色谱法测定牛黄类中成
药中胆汁酸的含 t 倪坤仪 , 王 建 , 陈 建 , 郁
建 , 屠树滋 . 药学学报 , 1 9 9 4 , 2 9 ( 8 ) : 6 2 9一 6 3 3
用自制的 l 一溟乙酞基对硝基苯为衍 生试剂 , 制
成对硝基苯甲酞甲基酷 。 用 。助dn a p a k C , 。柱或 N vo a -
, k e
l:柱 ,前面加 R cs e , 。 o u a r d 一 p a k 预柱为保护色谱
柱 ,经优化选择甲醇 一 乙睛 一水 (2 4 : 35 : 月l) 为流动
相 , 流速 一 o m 一/ m in , 检测波长 2 5 4 n m , 灵敏度 0 . 5
A u sF
, 苯丙酸诺龙为内标物 。 测定了牛黄及其制剂
六 神丸 、 六应丸和 牛黄消炎丸中胆酸 、 猪去氧胆 酸
等 , 获得较为满意的结果 。 所建立的测定上述中成药
的方法未见报道 。
【文摘 0 3月 鬼臼及小叶莲的本草考证 尚明英 , 徐
国钧 , 徐路珊 , 李 萍 . 中国中药杂 志 , 19 94 , 19 ( 8 ) :
4 5 1 ~ 4 5 3
鬼 臼类中药因含鬼臼毒素等芳基 四氢蔡类脂
类 , 具有显著抗肿瘤活牲 。 但鬼 臼的别名颇多 , 历代
本草记载多有混淆之处 。 经本草考证认为本草所载
鬼 臼为小梁科八角莲 Z娜姗加 :。 , 产左is 或六角莲 .D
杯内刀止加 , 而 非 桃 儿 七 ; 小 叶莲 为 小 粟 科 桃 儿 七
S `峨尸面尸勺山朋 臼于砚d : 。 中国药典 19 9 0年版收载的小叶
莲及其他有关书中将鬼臼之名用于桃儿七 八六么毕匆如阴
曰矛目云 是缺乏本草依据的 。