全 文 ：第 23 卷 第 今期
1 9 8 1 年 夕 月
植 物 学 报
人 C T人 B O TA N ICA S IN ICA
V OI
.
2 3
,
J u ly
,
N o
。
4
1 9 8 1
中国特有种子植物银杉树干的中性三菇成分研究
马忠武 何关福 印万芬 陈梦玲
(中国科学院植物研究所 )
摘 要
从银杉树干分离到七种结晶性中性三菇成分 , 经鉴定其中六种是已知的锯齿烯族化合物 ,
分别为银杉 召 ( 3 a 一 : n e ` h o x y一 2 1一 k e t o 一 ` ’ 4一 s e r r a ` e o e ) 、 银杉 C 卜e : r a t o n e d i o L 。 、 。 n o a c e t二。
( 3召一 a c e ` y l一 2 1“ 一 h y d r o x y一众 , ` 一 s e r r a t e n e ) ] 、 银杉 D ( s e r r a o n o d i o 炙) 、 银杉 E (即国外发表的
e o m p o u n d [D ]
, 结构未定 ) 、 银杉 F ( 3月一 h , d r ox y一 2 1一 k e ot 一“ 4 一 s e r r a t e n 。 ) 和银杉 G ( s e r r a t e n e -
id
。二 ) 。 银杉 H为一新的锯齿烯族成分 ,其分子结构尚待进一步研究确定。
银杉属 ( C确ay o C h un et K ua gn ) 为我国特有属 , 松科 ( P in ac e ae ) 。 本属仅此一种 ,
即银杉 ( c . , 舒 , o琳夕ll a C h u n e t K u an g ) 〔` , , 产于我国广西北部及四川南部。
关于银杉化学成分方面的研究 , , 尚未见有报道 。 19 6斗年 Row e 囚 从松属 ( iP 韶s) 几
种植物中分得一种较重要的三菇类化合物— p in us en ed iol , 发现该化合物与 Y as uo L un -b us ih 。一 等首次从石松属植物 (切。 Piod “ m , , r at “ 。 hT un b . v ar . T h“ bn , 乒 M a k ion ) 中
分得的中性三菇成分 s er r at en de iol 完全一致 , 并认为 s er ar et n ed lo 具有全然不同于 目前已
知三菇类化合物的骨架结构 ,是一种在 C
R 3
狄书
2 3’ 勺
` e r r a t e n e d i o l
R
i一R ;~ H
R
:
~ R
,
~ O H
环上含有七个碳原子的新骨架的三菇类成分 , 其
结构式如下 :
接着 , 在 1 9 6 5 年 R o we 旧 从松属植物中
又分得六种 : e二at en de iol 型化合物 , 并确定
了结构 。 值得注意的是其中三个化 合物 在
△ 14 一 se 二aet n 。 体系中 c , 和 (或) q l 上具有 甲
醚官能团 。 这种天然的三菇类甲醚化合物是
非常罕见的 。
19 6 8一 1 9 6 9 年 K utn e y 等『2一 ,以及 R o g e sr
等 〔习又分别报道从云杉属 ( iP ce “ ) 植物中分
得六种新的中性三菇成分 , 也属于 se r aet en -
id ol 系列 , 并指出三菇类甲醚化合物可以作
为松科的特有成分 。
作者对我国四川金佛山地区特有植物银
杉树干的化学成分作了初步研究 , 由醇提取物的己烷部分分得七种结晶性三菇成分 (银杉
本文于 l 夕8。 年 !0 月收到 。
本研究承我所冯廉彬同志和化学研究所有关同志测核磁共振光谱 :我所戈巧英同志测红外吸收光谱 ;中国
科学院科学仪器厂黄庆文 、杜灿屏 、 杨明兰 、韩星河和丁双金等 同志测高分辨和低分辨质谱 : 傅立国 、胡玉熹和
程树志同志提供并鉴定材料 , 谨致谢意 。
月 期 马忠武等 :中国特有种子植物银杉树干的中性三菇成分研究1 3 7
刀一 H) 。 分离流程如下 :
银杉树千粗粉 5 公斤丰8 倍量的 95% 工业乙” 渗` 提取
乙醇提取液
{减压浓缩乙醇浸膏
溶于 30 % 甲醇中 , 依次用己烷 、氯仿和乙酸乙醋 反复振摇提取多次 ,分别合并
.
lwes山甲ú
I
.JV
己烷部分
(得率 0 . 9 5% ) 氯
仿部分
(得率O , 6苏% )
乙酸乙醋部分
(得率 1 . 0 0肠 )
{
通过中性氧化铝柱层 , 分别用石油醚一乙酸乙醋
(不同比例 )洗脱 , 每份收集 1 0 m l , 氧化铝 G板薄层检查 , 相同部分合并
1 2一 24
B
2 5一 2 8
G
、
H
2 9一 3 2
C
3 3一 3 7
C 、 D
3 8一牛1
F
42一
E
银杉 e 即 S e r r a t e n e d iol
3 19一 3 2 0℃ , [ a ] D一 5 . 7℃
任何光谱数据 。 1 9 6 4 年 ,
m on o ac et a et
, 该化合物最早由 sT ud a 等【刀从植物中分得 , 熔点
( C
.
1
.
o 6 , e H e l , )
, 设想结构为 R= o cA , R ’ = o H 。 但未见
Y a s uo nL
u bu sh i `1们 等报告由 se r r at e n e d io l 经部分乙酞化反应 , 得
表 1 七 种中性三钻成分性 质比较
T a b l e 1 T h e e
o
m P
a r i s o n o f n a ut r e o n s e v
e n n e u t r a l t r i t e
r P e n e
化 合 物 分 子 量 分 子 式 熔点 (℃ ) 颜 色 反 应
C o m P o u dn
s M o l e e u l a r M o l
e e u l a r M e l t i n g C o l o r r e a e t i o n
w e i g h r f o r m u l
a P O I n t
L i e b e r m
a n n
一
B u r e h a r d S a lk o w sk i
r e a C t 1 O n r e a C t 1 0 n
B 4 5 4
.
37 9 2 C
, i
H
, 0
0
2
2 5 0一 2 5 3 黄、 红。 紫、 青 , 绿 黄” 深红
y e l l o w今 r de 今 p u r P l e令 y e l l o w今 d a r k r de
b lu e咔 g r e e n
C 4 8 4
.
3 8 3夕 C , ZH , : O , 3 1 7一 3 19 黄、 红 、 紫 , 青* 绿 黄、 深红
y e l l o w净 r e d今 P u r p l e今 y e l l o w令 d a r k r e d
b l u e斗 g r e e n
D 4 4 2
.
3 8 3 3 C 3
o
H
、 0
0
: 28 3一 2 8月 黄、 红 , 紫 , 青、 绿 黄、 深红
y e l l o w今 r e d今 Pu r P l e今 y e l l o w今 d a r k r e d
b l u e今 g r e e n
E 4 4 0
.
36 46 C ,
o
H 铭 0 2 2 5 2一 2 5 3 黄今青今污绿 黄” 深红
y e l l o w今 b lu e今 y e l l o w今 d a r k r ed
d a r k g r e e n
F 4斗0 . 36 9 1 C , o H 翻0 : 2 4 6一 2 4 7 黄 , 红、 紫、 青、 污绿 黄斗深红
y e l lo w斗 r de 今 Pu r P l e今 y e l l o w今 d a r k r de
b lu e斗 d a r k g r e e n
G 呼3 8 . 3 5 D2 C 3 o H ; ` 0 , 2 D8一 2 1 0 黄” 浅绿 黄、 深红
y e l l
〔 )
w令 l ig h t g r e e n y e l l o w 净 d a r k r de
H 4 5 6
.
3 9 7 6 C s
i
H
, :
0
:
2 1 7
.
5一 2 1 8 黄、 红 、 紫、 青、 污绿 黄 , 深红
y e l l o w令 r e d斗 p u r P l e今 y e l l o w净 d a r k r e d
b Iu e令 d a r k g r e e n
植 物 学 报 23卷
到了 : e r ra t en ed io l m o n o ac eta t e, 熔点 3一7一 3 1 g oc 。 光谱数据和我们从银杉中分得的银杉
C 一致 。 银杉 G 即 se r r a t e n e d io e , 是 Y a s uo L n u b u s h i 等〔 , ,由 s e r r at e n e di国 经 C r O 3氧化而
得 。 植物中存在 s er ar t e D e d ion e 是首次发现 。 各化合物的理化性质比较如表 l 。
七种中性三菇成分经鉴定为已知者有 : 银 杉 B (即 3 -a m ct h ox y一 21 一 et -o △ 1弓一 se r a -
et n e )
、 银杉 C (即 s e r r a t e n e di o l m o n o ac e t a t e t 3刀e a c e ty l一 2 l a 一 hy d or x y一△ “ 一 s e r r巨t e n e ] ) 、 银杉
D (即 se r r at e ne d i o一) 、 银杉 E (即国外发表的化合物 [ D l , 结构未定 ) 、 银杉 F (即 3夕-
h川or x y一 2 1一k e t-on
`
-4 s
e r r a t e n e
) 和银杉 G (即 se r r at e n e d io n e ) , 银杉 H为一新的锯齿烯族
成分 , 其分子结构尚待进一步研究确定 。 上述成分的结构式如下 : 银杉 B ( R尸 O C sH ;
R二 H ; R3 、 R ;一o ) ; 银杉 C ( R l= 凡一 H ; R Z= A eO ; R 3- O H ) ; 银杉 D ( R ,一 R ; = H :
R尸 R厂 o H ) ; 银杉 F ( R户H ; R厂 o H ; R3 、 R 4一 0 ) : 银杉 G ( R , 、 R Z- o ; R 3 、 R尸。 ) .
我们认为 , 上述锯齿烯族成分在银杉中的发现 , 对当前研究和探讨银杉在松科中的系
统位置有重要意义 。 有关银杉中性三菇成分及其系统位置的探讨 ,将另行发表 。
实 验 部 分
熔点用毛细管测定 ,未加校正 。 红外光谱采用 K Br 压片 , 在 IR 一 10 型红外光谱仪上测
定 。 核磁共振光谱用四甲基硅为内标准 , 在 RM N 一2 5 。兆核磁共振光谱仪和 -R 2 型 90
兆核磁共振光谱仪上测定 。 质谱用中国科学院科学仪器厂研制的 z H -P , 型有机分析高
分辨质谱计侧定 。 柱层析用氧化铝为上海五四农场化工厂生产 (中 性 I 级 , 1 0 一 2 0
目 ) 。 薄层层析用氧化铝 G , 为上海试剂五厂出品 。 (推进剂 : ( l) 石油醚 ( 30 一 60 ℃ ) ;
( 2 )石油醚 : 乙酸乙醋 ( 5 : 9 5 ) ( 1 0 : 9 0 ) ; 显色剂 : ( 1 ) 1务 香蓝素一浓硫酸溶液 ; ( 2 ) 碘蒸
气 ) 。
(一 ) 己烷部分的薄层层析
用氧化铝 G 按常法制板 。 溶剂系统 : 第一次展开 : 乙酸乙醋一石油醚 ( 7 : 2 ) , 展开至
板的 1/ 2 处 , 取出晾干 , 再进行第二次展开 。 第二次展开 : 石油醚 。 显色剂用 1多香蓝
素一浓硫酸溶液喷雾显色 。 结果出现 10 个以上的紫红色至蓝色斑点 。
(二 ) 己烷部分的分离和鉴定
将己烷部分提取物 18 克 , 溶于热丙酮中 , 冷却后置冰箱 2一 3 天 ,有 白色沉淀物析出
表 2 银杉 己烷部分柱层分离结果
T a b l e 2 I s o l
a t e d r e s u l t o f h e x a o
e P o r t i o n b y e o lu
x n n e h r o m a t o g r a P h y
化 合 物
C o m P o u n d s
石油 醚 : 乙酸乙醋
P e t r o l e u n
l e t h e
r :
e t h y l
a e e t a t e
18 克样品回收物重量
(
, n g )
W e i g h t o f 18 9
s a m P l e s o f s e e t i o n s
占己烷部分的百分数
(% )
P e r c e n t a g e o v e r
h e x a n e s e e t i o n
ù.17028396nUo0nù自了nO丹,二亡少0ùJlj,J勺山丹j
nù0
弓`一、户护哎J山月工ù.…n乙一j工J多ǎ”9 00了n,g12一 2斗2 5一 2 8
2 9一 3 2
3 3一 3 7
3 8一 4 1
4 2一
B
G + H
C
C 十 D
F
E
D 银杉 B共占己烷部分 6 . 28 帕。
心 期 马忠武等 : 中国特有种子植物银杉树干的中性三菇成分研究
(主要为银杉 B ) , 得率占己烷部分的 4 . 17 多。 用氯仿反复重结晶 , 得白色针状结晶 , 熔点
2 5 0一 2 5 3℃ o
析出银杉 B 后的母液 , 除去丙酮 , 以石油醚溶解 ,移人氧化铝柱 (中性氧化铝 37 0 克 ,
I 级 , 1 0 一 20 0 目 , 柱长 12 8 Cm , 直径 2 。 m ) , 用石油醚及石油醚一乙酸乙醋 (不同比例 )
溶剂洗脱 , 每份收集 1 0 毫升 , 用薄层检查 , 相同部分合并 , 结果见表 2 、 表 3。
T a b! e
表 3 己烧部分 (银杉 B一 H ) 魏层层析比移值
R f v a l u e s o f h e x a n e p o r t i o n ( C
a t h a y a B一 H ) b y T L C
化 合 物
C o m P o u n d
石油醚 : 乙酸乙醋 ( 5 : l ) 石油醚
,
( l
:暴仿
P e t r o l山 m et h e r :
e
ht y l
a e e t a t e
苯 : 乙酸乙醋
( 4
: l )
B e n z e n e : e t h y l
a C e t a t e
甲醇 : 氯仿
( 4
: 6 )
M
e t h y l a l e o h y l:
e h l o r o f o r m
P e t r o l e u m e t h e r忿
e h l o r
(、
f o
r
m
( 5 : 1) ( 4 , ` ) 】 ( 4: ` ) 】 ( ` , ` )
,1jl,
Jù、Qé11八,ù洲ó片Oō乙.ù6ù6…,0nUùnn“八曰éU`门了2一Q凡、à八曰Où6,Jtl产七臼21/阶z:,`舟“ùóUCUCon曰n9户01,一夕9,4RùRó0gUù6,了.…nù八Un“U八O21夕on,、91/ǎ乙9只ó入己八61乡,了户人U.…卜.n甘U丹1ùn目八UCBDCEFGH
( l ) 银杉 B ( 3-a m e th o x y一 2一 K e t-o △ ,`一 s e r r at e n e ) 的纯化和鉴定 在 2 % 乙酸乙醋 -
石油醚洗脱 ( 12 一 24 号 )部分 , 浓缩后析出结晶 , 经氯仿反复重结晶 ,得银杉 B 的白色针状
结晶 , 熔点 2 5 0一 2 , 3℃ ( 2 4 1 co 开始变黄 )。 银杉 B 对 L ie b e r m a n n一 Bur e h ar d 和 S al k o w s k s
显色反应 , 均为阳性 。
红外吸收光谱 , 禁盆( e m 一 ` ) : 1 7 0 7 (戮基 ) , 1 0 9 0 ( 甲氧基 ) , 1 6 4 0 和 7 9 5 (三取代双键 ) ;
核磁共振光谱 。 值 ( 2 ,。 M e ) : , , 2 、 (宽峰 , , H , 烯氢 ) , 3 · 2 4 (单峰 , 3 H , o e 、 ) , 2 · 7 9 (三重峰 , 1一 H一
}一、 )和 1一 ( 2 1 · ,一 , ; 高分辨质谱 M一e 3 l H、 0 2 (计算值 4 5 4 . 3 5 0 )。低分辨质谱 m /e : 4 3 9 ( M一 1 5 ) , 4 2 2 ( M 一 3 2 ) , 4 0 7 ( M一 4 7 ) ; 2 2 1 ,
2 1 8 : 2 8 5 , 2 03 , 1 9 0 , 18 9 和 13 5 0
以上理化性质和文献 〔` ,报告的 3。 一m e t ho x y一 2 1一k e t o一△ ,`一 s e r r a , e n e 相符 。
( 2 ) 银杉 G s( e r aet ne id o ne ) 和银杉 H的纯化和鉴定在 5多 乙酸 乙 醋一石 油 醚洗 脱
( 25 一 28 号 ) 部分 , 浓缩得 白色结晶物 , 滤取 , 复溶于适量氯仿中 ,置冰箱数 日 ,析出白色梭
状结晶 , 再经氯仿重结晶 , 得银杉 G , 熔点 2 08 一 2 10 ℃ 。 银杉 G 对 iL eb er m an n 一 uBr hc ar d 和
s a lk o s k i 显色反应 , 均为阳性 。
红外吸收光谱 , 淤是( e m 一 , ) : 1 7 0 9 (环己酮 ) , 1 3 5 7 , 13 7 0 (双二甲基 )和 7 9夕 (三取代 .
双键 ) : 核磁共振光谱 。 值 ( 9 0 M e ) : 5 . 2 5 (多重峰 , I H , 烯氢 ) , 2 . 0 5一 0 . 6 0 ( 2 1 H , e H , x
7 ) ; 高分辨质谱 M + 4 3 5 . 3 5 0 , e 二 H 4` 0 2 (计算值 : 4 3 5 . 3 4 9 ) 。 低分辨质谱 m / e : 4 3 6 (M 一 2 ) ,
呼2 3 ( M 一 15 ) , 4 2 0 ( M一 1 8 ) ; 2 1 8 , 2 0夕; 2 0 3 , 19 0 , 1 7 7 , 14 9 , 1 4 7 , 1 3 8 和 1 3 5 0
以上理化性质与文献〔9]报告的 s er art e en id on 。 相符 。
除去 G 结晶后的母液 , 蒸干 , 残渣溶于少量乙酸乙醋 , 放置 。 析出的白色结晶物 , 用乙
植 物 学 报 2 3卷
酸乙醋反复重结晶 , 得银杉 H , 熔点 2 1 7 . 5一 2 18 ℃ 。 银杉 H 对 L ieb er m an n 一 Br uc h ar d 和
s a lk o w s k i 显色反应均为阳性 。
红外吸收光谱 , 禁二( e m 一 ` ) : 17 0 7 (拨基 ) , 1 0 9 0 (甲氧基 ) , 16斗。 和 7 9 5 (三取代双键 ) :
核磁共振光谱 a 值 ( 90 M C ) : 5 . 2 4 (多重峰 , I H , 烯氢 ) , 3 . 1 。 (单峰 , 3 H , O C玩 ) ,
0
.
9 5一 0 . 5 5 ( 2 1 H , e 场 x 7 ) : 高分辨质谱 : M + 4 5 6 . 3 9 8 , C 3 , H 52 o 2 (计算值 斗5 6 . 3 9 6 ) 。 低
分辨质谱 m /e : 4 4 1 ( M一 1 5 ) , 4 3 8 (M - 1 5 ) , 4 2 3 ( M一 3 3 ) ; 2 1 8 , 2 0 7 ; 2 0 3 , 19 0 , 1 7 7 , 1 4 7和
1 3 5 0
( 3 ) 银杉 C ( s e r r a t e n e d io l m o n o ac e t aet ) 和化合物 D ( s e r r at e n e d io l ) 的纯化和鉴定
在 5多 乙酸乙醋一石油醚洗脱 ( 29 一 32 号 ) 部分 , 浓缩析出白色结晶 , 乙酸乙醋重结晶 , 得
银杉 e , 熔点 3 1 7一 3 1 9 oc 。 银杉 e 对 L ie b e mr a n n 一 b r u e h a r d 和 S趾 o w s k i 显色反应 , 均为
阳性 。
红外吸收光谱 。黯盆( em 一 ` ) : 3 5 0 0 (经基 ) , 1 7 2 4 , 12 3 9 (乙酚氧基 ) ; 核磁共振光谱 a
O
值 ( 2 , 。 M c 。: 、 .、 。
(
多重峰 , , H , · 、 一遵一 c H ) 3 .朽 (三重峰 , I H , H一今-
佣) ; 高分辨质谱 M + 4 84 . 3 8斗 , 、 H 。 0 3 (计算值 : 、 , 4 . 3 9。 )。 低分辨质谱 m /· : 4 6 9 (M -
1 5 )
,
4 6 6 ( M
一 1 5 )
,
4 5 1 ( M
一 ~
3 3 ) ; 2 1 5
, 2 0 7 ; 1 7 7 , 1 4 9 , 1 4 7 , 1 3 5 和 1 3 5 。 分析 : C二 H S刁0 3 。
计算值 (多 ) : e , 7 9 . 3 4 : H , 1 0 . 53 。 实验值 ( 多 ) : C , 7 9 . 3 2 ; H , 10 . 7 3 。
以上理化性质与文献口 , `。,报告的 、 e r r a t e n e di o l m on o a e e t at e 相符 。
在 5 多乙酸乙醋一石油醚洗脱 ( 3 一 3 7号 ) 部分 , 薄层检查至少两个色斑 , 其中主要成
分为银杉 D , 将其减压蒸干 , 在氯仿一甲醇中重结晶 , 得银杉 D , 熔点 28 3一 2 84 ℃ [文献 :
q H O50
Z
·
l / 2 H
Z o
, 熔点 3 0 0℃ ; 30C H* 0 2 , 熔点 2 8 2一 2 8 4 oc ]。 银杉 D 对 L ie b e r m a n n -
B r uc h ar d 和 s￡k o w s k i 显色反应 , 均为阳性 。
红外吸收光谱 , 禁二( cm 一` ) : 3 5 0 0 (经基 ) , 1 0 3斗和 7 95 (三取代双键 ) ; 核磁共振光谱
· 值 ( 2 5 O M· ) : 5一 (多重峰 , 1 一 烯氢 ) , 3一 (三重峰
, 1一 H一
}一) , 3一 (多
重峰 , I H , H一
}一) , 。一 ( 2 I H ,一 , ; 高分辨质谱 : M· 斗 4 2一C二 H二 O ; (计算值 : 4斗 2 . 3 8 0 )。 低分辨质谱 : m /e 4 4 0 ( M - 2 ) , 4 2 7 ( M - 1 5 ) , 4 2 4 ( M - 1 5 ) ,
4 0 9 ( M
一 3 3 )
, 3 0 2 , 2 5 4 , 2 6 9 ; 2 2 1 , 2 2 0 , 2 0 7 ; 2 0 3 , 19 0 和 1 8 9 0
以上理化性质与文献 L, , ` ,报告的 s e r r a t e n e d i ol 相符 。
( 4 ) 银杉 F ( 3夕一 h y d r o x y一 2 1一 e t , △ ,仁 se r r a t e n e ) 的纯化和鉴定 在 10 多 乙酸乙醋 -
石油醚洗脱 ( 38 一 41 号 )部分 , 减压蒸干得白色结晶物 , 再经无水乙醇反复重结晶 , 得银杉
F 的白色针状结晶 , 熔点 2杨一 2斗7℃ 。 银杉 F 对 L ie ber m an n 一 B ucr hadr 和 s al ko w s ik 显色
反应 , 均为阳性 。
红外吸收光谱 , 架盆( e m 一` ) : 3 5 9 0 (经基 ) , 17 0 7 (毅基 ) , 13 5 7 和 一3 7 0 (双二甲基 )和
4 期 马忠武等 : 中国特有种子植物银杉树千的中性三菇成分研究
7 9 7 ( 三取代双键 ) ; 核磁共振光谱 。 值 ( g o M c) : ,
.
1 5 (多重峰 , ; H , 烯氢 ) , 3 . 2 ,
(
多重
峰 , I H , H一
}一) , 1一 ( 2 1 · , 一 ) ; 高分辨质谱 : 淤 44。一C 、 H、 : O , (计算值 : 4 4 0 . 3 6 5 ) 。 低分辨质谱 : m / e 4 2 5 ( M一 1 5 ) , 4 2 2 ( M一 1 8 ) , 4 0 7 (-M 3 3 ) ;
2 1 8 , 2 0 7 ; 18 9 , 1 7 7 , 1 4 9 , 14 7 , 13 8 和 1 3 5。
以上理化性质与文献 〔` ]报告的 3夕一 hy d r o x犷 2 1一 k e t-o △ ,“一 s e r r aet n e 相符 。
( 5 ) 银杉 E (化合物 [D )] 的纯化和鉴定 在 10 % 乙酸乙醋一石油醚 (犯一 ) 部分 ,
减压蒸干 , 析出白色结晶银杉 E , 经乙酸乙醋反复重结晶 , 熔点 2 52 一 2 53 ℃ 。 银杉 E 对
L ie b e r m a n n
一
Br uc h ar d 和 S al k o w sk i 显色反应 ,均为阳性 。
红外吸收光谱 , 就二( e m 一 , ) : 3 5 0 0 (经基 ) , 1 7 0 7 (数基 ) , 1 3 8 7 、 一3 7 0 (双二甲基 ) 和
7 9 7 (三取代双键 ) ; 核磁共振光谱 a 值 ( 2 5 0 M e ) : 5 · 2 5 (多重峰 , I H , 烯氢 ) , 3 ·。。
(
多
重峰 , I H , H一
{一) , 1一 ( 2 I H , 一 ) ; 高分辨质谱 : M一e声、 8 0 2 (计算值 : 斗斗0 . 3 6 5 ) 。 低分辨质谱 m / e 4 2 , (-M 1 5 ) , 4 2 2 (M 一 1 5 ) , 4 0夕 ( M - 3 3 ) ;
2 0 7 : 2 0 3 , 18 9 , 1 7 7
,
1 4 9 , 1 4 7 和 1 3 5 0
以上理化性质与文献 .3t 咐及告的化合物 【D 〕相符 。
参 考 文 献
陈焕铺 、 匡可任 , 1 9 6:2 银杉— 我国特产的松柏类植物 。 植物学报 , 1 0 ( 3 ) :2 45 一2 4 .6K u tn 盯 , J . P . , a n d L . 五 . R o g e r s , 1 9 6 8 : N o v e l 标 i t e印e刀 e : f r o m S i t k a S p r u e e [八亡巴a 蕊古动 e 儿名钻
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T e才r a 入e d r o 几 Ze艺云e r s , ( 6 ) : 7 6 1一 766 .— , 19 6 9 : T h e n e u tr a l tr i t e r p en e s o f ht e b ar k o f 八。 e a 蕊玄ch 郎痴 (苗kt a 匆 r u e e ) ,T e 云r嘛e d ,·伽 , 25 ( 1 7 ) : 3 7 3 1一3 7 5 1 .R o g e r s , 2 . H . a n d L . R . R o z o n , 1 9 7 0 : N e u tr a l t e r p en es 台 o m ht e b a r k o f iS t ak S p扭e e r到心e a 并云认 。舫艺s ( B o n g ) ] C a协成魏 了哪 ” a 乙o f e h , 公;公,夕 . 4 8 ( 6 ) : 1 0 2 1 .R o w e , J . W 1 9 6 4 : T r i et r p e n e s o f p i n e b a r k s . 全e云r ah e d r o 牡 L e亡t。 ” , (34 ) : 234 7 .
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3 2 2 植 物 学 报 23 卷
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C a t h盯 a E ( e o m p o un d 仁D ] ) , C at h盯 a F ( 3尽一h y d r o x y 一2 1一k e t o 一 A ` 4一 s e r r at o en )
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C a t h a y a H s e e m s t o b e a n e w s e r r a t e n e f a m i坟 e o m P o n e n t ,
I ts s t r u e t u r e 嫩 1 b e s t u id e d f u r t h e r .