全 文 ：二 、 试脸部分
(一 ) 柏木醇的提取
柏木油中的柏木醇含量见表一 。
表一
柏醇幻刽柳拐竺到过{下和 …! .怪 J口几`1 ,fi2503护,.`C由司门J钊六加,皿J,Q口30幼noCOù恤ó一场…!;l,we丁.、ees.8 4 0 4 10 1贵州 5 0 5 6 }0 . 9 4 9 18 4 0 4 1 1贵州西州贵江弓自00月任J任JJ皿ō八Un甘U月往ù性J伙UO八
亡tJ少`
摘要
醋酸柏木醋
是柏木系列香料
之一 , 是从柏木
油中提取的柏木
醇经 乙 醋 化而
成 , 它具 有 木
香 、 水果香和甜
香 , 可用于调配
木香 、 东方型香
精 , 也可用于消
毒剂和卫生用品
等的增香剂 。 本
课题采取了醋配
酿化热法和磷酸
醋醉催化冷法 ,
均获得较好的效
果 , 产 率 达 到
9 0%
, 熔点不低
于 3 9 “ C 。
主题词 , 柏
木油 , 柏木醇 ,
柏木醋 , 醋化 。
8 5 0 6 0
8 5 0 6 0
江西
江西
5 “ “ 4
{
o
5 “ 5 6
1
0
5” 5 ”…o
5” ” ”
}
0
5 0 5 7 }0
9 4 5 3
9 4 9 4
9 5 7 4
9 4 5 7
9 5 7 6
5 0 5 3旧 . 9 4 9 1
一 、 引官
将扁柏树的根 、
茎 、 叶 , 用水蒸馏法得到柏木油 , 柏木油经
分离制得柏木醇 , 以柏木醇为原料合成醋酸
柏术醋 , 它是柏木系 列香料中的一种 , 香型
稳定留香长 , 用途广泛。 国内外均在不断地
研究开发这一香料系列 。 我国贵州 , 云南 ,
四川 , 浙江 , 湖南 , 江西等地都有一定的资
源 。 其中尤以贵州资源最丰富 。 本文研制的
醋酸柏木醋 , 是由柏木醇加醋醉在以二甲苯
做溶剂下 回流和用柏木醇加磷酸醋配而制得
的产物 , 用饱和 N a H C O 3和 N a C I洗 , 常压
脱溶 , 再减压收集 , 14 0 一 16 o o c / o . 2 6 6 k p a
得到精产品、 -
提取柏木醇的方法有二种 , 一种是乙醇
冷冻结晶法 , 另一种是直接分馏法 。
( l) 冷冻结晶法
冷冻结晶法是在柏木油中加 入 油 量 的
3 %含量 95 % 以上的 乙醇 , 剧 烈 搅拌 2 分
钟 , 放入 o O C 以下处冷冻 12小时以上 , 再进
行真空过滤 , 滤饼进行真空 精 馏收集 1 50 -
1 5 6
O
C / 1
.
I k p a
。 在 l o O C可结晶 , 经离心 机
甩干 , 在65 一 75 . C温度烘午 , 得熔点为3 5 . 5
一 8 7 O C的白色结晶 , 所得结果刊于表 二 。
表二 、 冷冻法结晶数据
刘治名
香料醋酸柏木的合成
编号 柏木油i含醇柏木」提取柏木醇量 (克 ) 量 ( % ) 1(脑 )量 (% )
八UóU妇勺ùa0`32乙一8 5 0 5 0 3
一8 5 0 5 0 6
8 5 0 5 0 7
8 6 0 6 0 4
1 0 0
1 0 0
1 0 0
10 0
1 4
.
5
2 5
。
2
1 9
.
1
1 9
.
6
( 2 )直接分馏法
直接分馏法是将柏木油放于蒸馏瓶中 ,
减压分馏收集 l 止4 一 16 0 0 C八 . I k p a 馏份 , 再
冷冻结晶 , 离心甩干 , 一 烘干犷 如果产品纯度
不够可用乙醇或二甲苯等溶剂进行重结晶汤
香料醋酸柏木醋的合成
所得结果列于表弃 ,
表三 、 直接分馏法数据
表四 、 醋化剂的影响
编号
柏木倒含脑摊 ,…量 (克 ) }量 (% ) }提取脑量(% ) 备 注 圈鸳鹭缈:
一
{
{
4 0
1…哗酚 2 0 { 4 }9 0· ’】 {
)
{ 通0 {醋醉 2 0 1 4 18 9 . 8 1 !
8 5 0 5 0 4
8 5 0 5 0 5
8 5 0 5 0 8
8 6 0 6 0 7
5 0 7 1 1
5 0 7 1 2
5 0 7 1 5
5。 7 16…
不易控制
不易控制
无反应
无反应
,
( 二 ) 合成醋酸柏木醋
醋酸柏木醋的合成 , 我们采用了醋配热
法和磷酸醋醉冷法 , 均获得一定效果分别介
绍如下 :
( 1 )醋醉热法
反应式
2
. 反应时间的影响
在一定时间范围内 , 柏木醋的得率受时
间影响 , 反应时间短 , 得率低 ,、 但反应时间
长对得率无多大影响 , 反应时间适中 , 得率
最高 , 试验结果列于表五 。
表五 、 反应时间的影响
二 一麟 ~头二 ,’习洗 呼浅尹
应得量 (克 )得率 (% )可
l)
3 5
.
2 7 4
3 7
.
1 7 8
4 2
.
9 9 0
.
1
4 2
.
7 8 9
.
8
4 2
.
3 8 8
.
9
4 3
.
2 9 0
.
8
曰瞥图明硒…州
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U
ù 1甘 U八,自乃`q,`勺ó月ùn甘八U,甘UJ任月怪汤J伙J峡尸瓷哟,H
醋酸柏木酉旨
在 50 0 m l三口烧瓶中加入 40 克柏木醇 ,
然后加入 30 m ` l干燥二甲苯 1再滴入幻克经 蒸
馏的醋醉 , 在油浴上加热回流 4小时 , 反应
结 束后冷却 , 用 * 0乙克饱和 N a H c 。 : 洗 , 再
用饱和食盐水洗至中性。 油层常压脱溶 , 减
压分馏收集 14 0一 160 0 C / o . 2 6 6 k p a 馏分 , 再
进行冷冻结晶 , 得熔点不低于 39 O C 为产品 。
在研究过程中 , 我们对反应时间 , 醋化
剂 , 加料比进行了对比试验 。
1
. 醋化剂的影响
我们分别用了乙酸 , 醋配 , 氯乙酸进行
醋化反应 , 用氯乙酸反应太 剧 烈 , 不 易控
制 , 所得产品也不好 。 用醋酸 反应 不 能进
每 、 用醋酚脂化则反应进行顺利 , 所得结果
如表四 .
3
. 加料比的影响
醋醉和柏木醇加料的分子比 , 在实验过
程中以柏木醇为着眼组分 , 醋醉适当过量为
宜 , 如果醋醉过量太多 , 产品就不易提纯 ,
结 晶难以折出 。 因为产品的熔点只有 3 9o C 。
试验的结果如表六 。
表六 、 加料比对产率的影响
编号 醋醉 : 柏木醇…反序时 !、 , 备 注
( M /M ) 一!凤 (时 ) -蹦
3 50 7 4 3 l t l …` 8 4 . 6
35 0 7 4 5 1
:
1 4 8 5
.
1
35 0 7 0 3 1
.
1 : 1 4 9 0
。
1
科研、 生产
续表 续表
编号 醋醉 :柏木醇反应时得率 备 注
(M / M ) 间 (时) (% )
85 7 0 05 1
.
1
:1 4 89
.
8产品不纯
85 07 47 1
.
3
.1 4 8 8
.
1产品不易
85 07 4 81
.
3 : l 4 8 8
.
5提纯
产量} 产率 备注
(克)} (% )
4 2… 8 8一
41
.
2
{
” 6· ”
41
.
6
!
87
· ”
编号 反应时 反应间 (时) 温度 叹 (克)
(
“
C )
85 01 3 6 2 4
{
2 :土 :
5 8 0 61 7 2 4 27士 2 .
85 0 61 7 8 2 4 2土 2
综合上述实验结果 , 以表七所例条件为
宜 。
表七…留缪…叽耀…
( 2 )磷酸醋醉催化冷法
反应式 :
3 ( C H
。
C O )
: 0 + H 。 P O `一 3C H : C O O H
+ ( C H
: C O )
: P O
:
/
担于了巴“ 少 /揽 一类、
, 亡物 ` “ 传咚妈一 ’子数· `怕尸“ “
磷酸醋醉的配制 :
醋酚 90 份与比重 1 . 1了(即 85 % )的磷酸 10
份均匀混和后放置 24 小时可用 。
实验操作
在 5 0 m l三口烧瓶内加入 40 克柏木醇 21
克醋醉和 40 克甲苯 , 然后加入 2 克磷酸醋醉
在 25 一 30 O C 连续搅拌 24 小时 , 反应完后 用
饱和碳酸氢钠 120 克洗 , 再用饱和食盐水洗
至中性分去水层 , 油层经常压脱溶 , 真空分
馏收集 14 0 一 16 0 0 C / o . 2 6 6 K P a , 冷冻 结 晶
分离为醋酸柏木醋 。 试验结果如表八 。
表八磷酸醋醉催化冷法实验结果
编号 反应时间 (时 )
8 5 0 6 10 2 4
反应温度
(
“
C )
三 、 讨论
.l 在提取柏木醇时直接蒸馏法比用 乙醇
冷冻结晶法简单 , 但提柏木醇的得率要少 ,
如果做 B 、 P 、 C柏木油 ( 19 49 年 英 国 付药
典 ) 是可行的 , 因为 B 、 P 、 C柏木油中需保
留一部柏木醇才能达到质量指标 。 如果是从
柏木油中分离得到柏木烯和柏木醇则宜用乙
醇冷冻结晶法 , 反复进行二次以上 , 则能把
大部分柏木醇从柏木油中提取出来。
2
·在制取柏木醇时用冷法和热法都是可
行的 , 具体选用那一种方法要根据具体条件
而定 。
3
.柏木醋纯度高时 , 为白色结晶 , 熔点
不低于 39 O C 。 但醋 酸柏木酗纯度 在70 %左
右时为无色或淡黄色液体 。
1C :言, .0 0 6卜 。 . 98 。
h甘: 1 . `。。 o 一 1 . 0 0 00
〔。 〕 节: 一 1。。 一 + 2 0 ·
4
.本产品污染小 , 只有少量中和盐水不
会造成公害 。
四 、 参考文献
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( 1 0 )
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产量 产率 备 注
(克 ) (% )
4 1
.
7 8 7
.
6
T w e n t y
一
S i x t h
下转第 6 灭 `
i。8 它年湖南化孚工业发雄的回顾和对 198 7年的展望
椒舰解省内液戮供礴矛盾`
_另外 , 在缝续增产涂料 、 染料 、 化学试荆 、
催化剂 、 各种助剂时同时 , 童点抓好湖南造漆
厂醇酸树脂铸、衡阳三化工厂丫行 J内醋 系 列
产品 、 邵阳炭黑厂新工艺炭黑 , 湘潭染化厂
分散染料系列产品 , 湘潭精细化工厂乙二胺
一多眺系列产品等精细化工的发展 。一、 第三是机极增产和扩大化工产品一出口 ,
多创外汇。 .
. 〔 .曰九八七年 , 湖南化工产品出口种类计
粼增加到 65 种 , 出口 总吨位 5 万吨以上 , 出
口额突碳未. 4亿元 、 创外汇邹 0 万美元 以上 。
要从政策上 、 财力上 、 物资供应上 、 计划安排
上 , 技术上优先支持出口产品生产企业 , 认
真落实对出口产品企业奖汤租优惠政策 , 鼓
动企业多出口最终产品与加工性化工产品 。
突出增加无机 、 有机 、 染料 、颜料 、 助剂 、 化
学农药 , 橡胶制品等化工产品的 ,出口 , 抓好
出口多。 创汇额大的重点企业 。
第四是狠抓技术进步和引进项目的品实
施投产 。
一九八七年 , 全省化工系统拟抓好包括
种项重大技术改造项 目在内的 8忿项 技 改项
月 ; 抓好 4 5个新产品的研制 , 鉴定和投产 ,抓
紧国家 6个科技攻关项 目的科研工作 。积极创
造条件 , 把百菌清 、 C L T酸 . 、孤氧苯甲酸 、 海
泡钒触媒载体 . 阻燃灵 、 催化法氯化石蜡一
勒及一 7 .0 柠檬酸 、 _三了醋等项目的试技术
抓上去 , 使科研成果真正转化为生产技术与
经济效益。 在有条件的企业进一步推广微机
应用等先进的管理 、 生产技术 , 拟在现有 39
套微机应用的基础上再上 a2 套微机应用管理
和生产过程控制 , 提高企业的管理水平和现
代化生产技术 。 `
抓紧已经引雄投产的炭黑袋滤器 、 溶解
乙炔生产线 , 14 1位注塑机和 P V C粒 料 生
产线等项目的投产见效工作 , 开出水平 , 提
高经济效知 规快 , F 一 2久。 蜜炼机的安装调拭
工作 , 抓紧年产 2 . 5 万吨聚氯乙烯聚合技术
及设备 、 年产 15 0 。吨 乙撑胺生产设备的进货
和安装调试 , 争取提前投产 , 早见成效。
同时 , 集中部分人力抓好 “ 七五 , 后期
和 “ 八五 ” 初期的发展规划及大磷按 、 衡阳
卤水编合利用 , 常宁硼矿开采利用等重点项
目的前期准备工作 。
一九八七年 , 湖南化工行业的工作重点
是深化企业改革 , 增强企业特别是大中型企
业的活力 , 抓好企业生产经营工作 , 全面开
展上等级连_ 上水平的活动 , 在优质低耗 , 提
高企业素典和经济效益上下功夫。
深化企业政革主要是贯彻中央 的三 个
《 条例 卜》 和补充 .通知精神 , 全面 推 行 厂 长
( 经理 ) 负责制 , 推进企业所有权与经营权
的分离 ; 放宽对企业的经济政策 、 增强企业
自我改造租发展能力 , 推行各种形式的经济
承包责任制场改进企业的工资 , 奖金分配制度
等 , 推进横向联合 ; 改革机关作风 , 加强行
业管理 , 为基层服好务 。
加强生产经营工作突出发展多种流通渠
道 , 多种经营形式 , 少环节的流通网络 , 克
服化工生产原材料严熏短缺的困难 。
一 提高企业素盾主要是抓好企业升级定级
的准备工作 , . 继续开展创 “ 无泄漏工厂 ” 、 创
“ 清洁文明工厂 ” 、 创 “ 六好企业 ” 的 “ 三创” 工
作 ;增强质量意识 , 提高产品质量 ;在全行业
内开展增产节约活动 , 发动群众提合理化建
议 , 开展小改小革 , 提高企业的经济效益 。
回顾一九八六年 , 湖南化工形势喜人 ,
展望一九八七年 , 在咚革 、 开放的方针指引
下 , 湖南化工将更上一层楼 。
上接第4 1页
E d i t e d B y N
o r m a n
W
.
B l a e o w P h a r m a e e u t i e a l P r e s s 1 7
B l o o m s h u r y s q u a r e W
c l L o n d o n 1 2 3了
(阳招 )