全 文 ：26 百昏 分析侧试学报 第 2 2卷第 2期 ( 1 9 9 3 )
新化合物阴行草醇的 N R M. 研究
张志亮
( 天然药物及仿生药物国家重点实验室 )
刘 萍
( 北京市临床药学研究所
张慧燕
( 北京中医学院
江泰益
( 天然药物及仿生药物国家重点实验室 )
摘 要 `
我们从植物阴行草中提取分离到一种新的化合物( 1 ), 业将其命名为明行草醉。 利用核磁共振
技术辅以其它波谱数据准确无误地确定了该化合物的立体结构 , 指定了 . H 和 皿犯的所有谱线。
关妞饲 : 阴行草 , 明行草醇 , 20 ~ N M卫 , 自旋模拟谱 。
阴行草属玄参科一年生草本植物 , 分布于我国 20 多个省区 , 味苦 ,性温 。 有破血通经 ,
敛疮消肿的功能 , 民间用以治疗黄疽型肝炎 “ ’ 。 我们在提取分离其有效成分的过程中 , , 制得
了本文的标题化合物 , 波谱数据及其理化性质表明其为一未知的新化合物 ( 1 ) 。 利用核磁共
振技术对其进行了深入的研究 , 确定了该化合物 的立体结构并进一步归属了所有 ’ H 和 ” C 谱
线 。
化合物 ( 1 ) , m p 8 4一 85 ℃ ( 乙醚重结晶 ) , 其质谱数据指示该化合物的相对分子质 量 为
21 2
, 并且无任何卤素原子存在 , 元素分析结果如下 :
计算值 : 碳 6 2 . 3 0% , 氢 7 . 5 4 % , 氮 0 . 0 0 %
分析值 : 碳 6 1 . 3 9% , 氢 7 一 5 0% , 氮 0 . 0 0%
这些结果充分表明该化合物的分子式为 C : 、 H : 。0 ` ,其红外光谱数据表明在 3 6。。~ 3 2。。cnI 一 `有
径基吸收 , 在 1 6 8 6cm 一 ` 1 6 2 6cm 一 ,有反式 一 a , 日不饱和拨基吸收 , 在 1 2 9 s c m 一 ’ 及 l i l o c m 一 ,有
” C司 0一 振动吸收 [ , J。
化合物 (1 ) 的“ C谱 ( 图 2 ) 亦表明分子中共有 1 个碳原子 , 其 D E PT 编辑谱 (图 2 )
进一步指示分子中有两个 c H 3 ( 各 1 2 . 8 3 ,各 5 2 . 0 3 ) , 两个 c H : ( 乙4 1 . 5 9 ,色 6 5 . 2 5 ) ,五个 c H
( 乙3 2 . 2 1 ,乙 3 5 . 5 3 ,乙 4 5 . 0 0 , 乃7 5 . 5 5 ,乙 1 5 4 . 5 5 ) 和两个季碳 ( b i i o . 7 6 ,各1 6 8 . 0 5 ) 。 化合物
( 1) 的 ` 3C 谱数据与化合物 (2 ) ( 见图 l b ) 很相似 [ ` ’ 。 化合物 ( 1) 和化合物 ( 2) 的醋基部分数
值上非常吻合 , 二氢毗喃部分的化学位移值亦比较吻合 , 这显然说明化合物 ( l) 与化合物 ( 2)
在结构上相近 。
化合物 ( 1) 的 ’ H N M R 谱显示 在 各7 . 5 8 有一个烯烃质子 , 呈单峰 ; 在 乙 3 . 71 有 ` 个尖
锐的甲酿单峰 ( 三个质子 ) , `琢 I H 同核化学位移相关谱 ( C O S Y , 图 3 ) 显 示有如下相关
关系 : H z a 一 H l 日 , H z ( a ,日) 一 H g 日一 H S日 ( H l o卜 H 7 a 一 6 ( 厅,日)一 5日 , 重水交换 证实
各1 . 7 4 为经基峰 。 至此 , 我们得出化合物 ( 1) 可能的结构如图a1 。 化合物 ( 1) 的构型由 N o E
差谱实验进一步确定 。 N健差谱显示在下列质子之间有 N O E 效应 , 它们分别为 H g 日书 8 ,
H o p一 H s p
,
H o p一i p , H s p一 H 6 p及H 6 a 一H 7 a , 这华结果表明 8位碳上的甲基为 a 构
第 1 2卷第 2期 (1 9 9 3 ) 分析测试学报 27
型 , 7 位碳上的经蒸为 p 构型 , 甲基和经基处于异侧 。 至此 , 我们明确地得出化合物 (1 ) 的
结构确实如 ( 图a1 洛所示 , 由于其由植物阴行草中获得 , 并含有经基 , 故命名为阴行草醇 。
田 1 . a 图 1 . b 圈1。 。
在所有一维和二维核磁共振实验的基础上 , 我们进一步归属了所有 I H 和 1 3C 峰 (表 1 ) ,
衰 1 化合物 ( 1 ) 的 , H , 1 3 C 傲据和化合物 ( 2 ) 的 i sC 傲据 ( 63 M H z )
碳原子序号 化合物 ( 1)6 ( 1 0 一 6 ) 化京郭苦犷 质子序号 化合物 (1 ) 。 ( 10 一 ` )毛J 、 二 甘 l
6 9
。
8 5 t
1 5 8
。
8 1 d
1住
1日
3
5母
6仅
6日
7 C
7p
一 O H
8日
9日
10
3
。
5 2 ( dd
,
J 二 1 1 。 3 , 1 1 。 OH z )
4
.
1 1 ( dd
,
J = 5
.
3 , 1 1
.
0 H z )
7
。
s b r s
3
。
0 2 ( d dd
,
J = 8
。
9
,
9
。
1
,
9
。
Z H名 )
1
.
8 9 ( d d d
,
J = 1 4
。
2
,
7
。
7
,
9
。
I H z )
2
.
1 5 ( d d d
,
J = 1 4
.
2 , 9
.
2
,
4
.
3 H z )
3
。
9 6 ( d dd
,
J = 7
。
3 , 7
。
7
,
4
。
3 H艺 )
1
.
7 4 5
2
.
2 0 ( q d d
,
J 二 7 . 2 , 7 . 3 , 7 . 2 8H z )
2
.
3 3 ( dd d d , J = 1 1
.
3
,
5
.
3
,
7
.
8
,
2
.
2 8H z )
1
。
07 ( d
,
J = 7
。
ZH z )
dZ3l晌勺奋性月9曰p合J几唯主
1 6 5
。
2 5 t
2 ( 15 4
·
88 d
3 1 1 0
。
7 65
4 3 2
。
2 1 d
5 4 1
。
5 9 t
6 7 8
。
6 4 d
7 4 5
。
0 0 d
8 3 8
。
5 3 d
9 1 2
。
8 3 q
10 1 68
。
0 7 5
1 1 5 1
。
0 4q
4 0
7 8
7 9
3 8
3 7
1 3
5 1
。
7 1q
1 2 1 2 3
。
7 1 5
. . . . . . . . . . . . . . . .
. 化合物 ( 2 》的效据均摘白文献〔3〕 .
并利用自旋模拟技术精确地确定了裂分极其复杂的各质子之间的偶合常数〔 ` , ` · 6 ’ 。
x 一衍射结果与本文所得立体结构完全一致 。 在晶体中 , 化合物 ( l) 以双分子形式存在 。
( 图 I c )
实 验 条 件
所有一维及二维核磁共振谱均在美国 v ar ia n 公司 v x R一 3 0 核磁共振仪上获得 , ’ H 观
测频率为 3 0 0 M zH , ” C 的工作频率为 7 5 M H z ,溶剂 C D C 1 3 , 实验温度 i s . 7 oC ; T M s 为内
标 , 所有一维及二维核磁数据的处理均由 va r ia n 公司标准软件完成 。 熔点在 sa gn au gn x 一 4
型熔点仪上测得 , 熔点未校正 , 红外光谱在 iN ck ol et 20 sx B 谱仪上测得 , rKB 压片
; 质谱
在 卜傀w l et t~ P a c k ar d 5 8 9 5 谱仪上获得 ; 元素分析数据在 eP r kl -n 翻山 e r 2 4 0 0 型谱仪上测得 。
2仓 分析测试学报 第 1 2卷第 2期 (1 9感3 )
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今 考 文 做 -
1 中国医学科学院药用植物资源开发研究所 · 中药志 , 人民卫生出版社 , 第 2 版 , 一 1988 , ( 4 ) : 39
施耀曾等编著。 有机化合物光谱和化学鉴定 , 第二章 , 江苏科学技术出版社 , 第 1版 , 1 9 8 8
A d r i a n F ar kn
e
.
P ho ot
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C h e m
. ,
I D8 7
, 2 6 ( 1 1 ) : 3 0 2 0
第 12卷第 2期 ( 19 9 3 ) 分析测试学报 2g
Bo t h n e rA A a nC da s t e l la o n
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S J
,
C h e m
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P h y s
· ,
1 9 6 4
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E m s l e y
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F e e n y
, a dn S u t c l i f f e
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P r o g r e s s i n N u e l e a r M a g n e t i e R e s o an cn e S Pe e t r os e o P y
,
O x f o r d
P e r梦mo n P r e s, I , 6 6 , i : C h a P . 3
S at 班 e y , R M ` .J 、 C加巾户 .P h y 乐 , 、 1 0 64 , (4 1介 2 0 8 7 一 -
( 收稿日期 : 1 99 2 . 7 . 2 1 )
N M R S t
u d ie s o f S IP h on
o s t e g i o l
,
a N e w l y D i s e o v e r e d C o m P o u n d
Z h a n g Z h il i a n g a n d J i a n g T i a n y i
( B e i ji n g M ed lc a l Unr l v e sr i t y
,
B d ji姐 z 0 0 0 a 3 )
L万u P in g
( B e i jln g R e s e a r e h l拙 ti t u t e o f C li ul e a l P h a r m a c y , B e i j i n g 10 0 0 3 5 )
Z h a n g H u百y a n
( B e i ji n g C o l le罗 o f C h i n e s e T r a di t i o n a l M e di e i n e , B e i ji n g 1 0 0 0 1 3 )
A b s t r a c t
F r o m t h e e x t r a e t o f s i Pho on s t e g i a e
, a n e w e o m P o un d w
a s i s o l a t e d a dn i t s s t e r e o s t r u e t ur e w a s
d e d u e e d b y z D a dn ZD
一 N M R a dn
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1 3H C书M R Pe a k s
w e r e a l s o a s s i g n e d
.
A n a m e
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,
w a s on m ian t e d t o
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t h i s n e w e o m Po u n d
.
Ke y w o r d s : S IP ho on s t e g纽 e , S IP ho osn t铭 fo l
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《分析试验室 》 1 9邪年征订启事
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3
.
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法 、 文摘法 、 载文量法三次筛选和综合平衡 , 加权处理及专家评议后 ,将 《 分析试验室 》 列为学术价值高 、
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