全 文 ：第 19 卷 第 1 期 陕西师大学报 ( 自然科学版 ) V ol . 19
19 9 2年 2月 J o u r n a l o fS ha a n 二 1 No r 二 a l U n i v r e si ty ( Na tur a l S ei en e eE d i ti o n ) F eb
No
.
1
1 9 9 1
秦岭柴胡黄酮成分分离与鉴定
高永吉 刘谦光 赵蝉娟 陈战国
(化学系)
摘 要 村秦岭柴胡中所含 总黄酮成分进行提取 , 并利用化学方法 及光谱分析对其
中 3 个成分的化学结构作 了鉴定 , 确 定其为芸香武 ( A ) , 水仙 戒 ( B )及概皮素 ( C ) .
关键词 芸香戒 , 水仙武 ; 概皮素 ; 秦岭柒胡
秦岭柴胡 ( B . Io : g i c a u l e ,。 a l l . e x D C . : a : . 9 1: a d i i : 。 o l f厂) , 为伞形科 ( U m b e l l i f e r a e )
柴胡属 ( B o P Z。 、 , 。二 )植物的一种 , 多年生草本 , 主产秦岭太白山、 光 头山及佛坪一 带 〔 ” . 常
用的药用柴胡以该属的北柴胡 ( B . 。 h i en sn o D C ) 为主 , 其作用有解热 、 镇痛 、 镇静及抗炎
等 【” . 而秦岭柴胡与其相比 , 具有治疗感 冒 、 虚劳骨蒸 、 月经不调 、 肝气不舒及黄疽等症 〔 ’ 〕 ,
民间以带根全草药用 , 由于其疗效上与常用柴胡有所不同 , 且文献上从未见从该植物中分离
得到任何化合物单体 , 故研究其化学成分 , 对阐明其疗效与化学成分之 间的关 系及该植物的
化学分类都有重要意义 。 为此 , 我们对其中的总黄酮成分进行了提取和分离 , 经鉴定其中 3
个成分分别为芸香试 、 水仙贰及栅皮素 .
1 实验
1
.
1 材料与仪器
秦岭柴胡 , 1 9 8 7年 9月采自陕西太 白山 . 柱层析用聚酸胺 ( 14 一 30 目, 上海警备区后勤部
综合厂生产 )研磨至 70 ~ 1 10 目 , 甲醇洗去可溶物后备用 . 聚酚胺 6薄膜 (上海试剂四厂生产 ) .
纸层析用新华 1 号层析纸 , 展开剂为正丁醇 一醋酸 一水 ( 1 2 : 5 : 1及 1 2 : 5 : 4) 和乙酸 乙醋一咄咤 一水
(1 2
: 5 : 1 )
. 糖的显色剂为邻苯二甲酸 一苯胺试剂 ; 黄酮显色剂为 1%三氯化铝乙醇溶液 , 紫外
分析灯下观察 . 熔点测定用 X 4熔点测量显微镜 (温度未经校正 ) . 紫外光谱用岛津 U V 一 2 6 0 .
红外光谱用 A L P H A C E N T A U R I F T /工R . 质谱用 M A T 3 1 2 / 2 0 0质谱仪 . 核磁共 振 用 F X -
90 Q
. 元素分析用意大利M O D . 1 1 06 .
1
.
2 提取分离与鉴定
秦岭柴胡全植物干粉 , 先用石油醚脱脂 , 以除去叶绿素等脂溶性成分 , 药渣再用 95 %及
70 %的酒精冷浸各 3 次 , 每次 3天 , 浸液合并浓缩至浸膏状 , 将所得浸膏溶解于 5% N a Z C O 3
溶液中 , 过滤 ,滤液用 1 : 4的盐酸中和至中性 , 得总黄酮沉淀物 , 抽滤 , 将总沉淀物干燥后计
算总黄酮含量 , 约占干植物的 2% .
将总黄酮提取物 3g 进行聚酸胺柱层析 , 以水一乙醇混合溶剂进行梯度洗脱 ,用聚酸胺 一 6薄
收稿 日期 : 1 9 8 9 一 1 2 一 2 0
DOI : 10. 15983 /j . cnki . jsnu. 1991. 01. 019
第 1期 高永吉 等 :秦岭柴胡黄酮成分分离与鉴定 刹
膜展开为指示 , 近似部分合并 , 分别得到 A 、 B 和 C 3 个结晶化合物 , 经 重 结 晶 后 得 A 约
2
.
5 9
,
B约 1 0 0m g , C约 5 0 m g . 鉴定如下 :
晶A : 甲醇一水中重结晶 ,得黄色针晶 , m p 1 94 ~ 6 ℃ . a 一茶酚反应阳性 , H CI 一M g 反应显红
色 , 加 2 %二氯氧错 甲醇剂呈黄色 , 继加柠檬酸甲醇溶液黄色减褪 , 再加水后变为无色 , 示有
5一 O H而无 3一 O H的黄酮贰类 . 元素分析 C : , H 。 。 O : 。 一 3H : O , 计算值 ( % ) : C 4 8 。 8 0 , H S 。 4 2 -
实验值 ( % ) : C 4 8 . 6 9 , H 5 . 4 7 . 紫外 光 谱几。 。 二 n m : C H 3 O H中 , 2 5 5 , 2 6 6 ( s h ) , 3 0 0 ( s h ) ,
3 60 ; 加 C H 3 O N a 试剂 , 带 工红移 5 8 n m , 强度不降 , 示 有 4 , 一 O H , N a O A e 一 C H 。 O H光 谱 中
带 1红移 1 2 n m , 示有 7一 O H ; A IC I。 一 C H 3 O H光谱中带 I 几二 . : = 4 3 2 n m , 继加 盐 酸 后 红 移
2 7 n m
, 示 B 环有邻二经基 , 且 A IC I一 H C I一 C H 3 O H光谱中有 2 7 0 , 3 0 0 , 2 6 4 ( s h ) , 4 0 5 n m 4个
吸收带 . 为 5 一 O H黄酮类的典型吸收 〔 3 ’ . 红外光谱 ( K B r压片 ) e m 一 ` : 3 3 8 0 ( O H ) , 1 6 5 5 ( C =
O )
,
16 0 0
,
1 5 0 7
, 1 4 5 8
,
1 2 9 7 , 1 0 6 0
。 质谱 ( E l ) m / : : 3 0 2 (贰元离子峰 ) , 1 5 3 ( A 士+ 1 ) ,示 A
环有 2 个氧取代 , 2 3 7 ( B屯) , 示B环有 2个氧取代 . ’ H N M R ( D M S O 一 d 。 , T M S , 6 p p m ) : 1 . 0 1
( d
,
3H
, 鼠李糖上 C H 。 ) , 3。 3 8 ( b r , 1 0 H , 芸香糖基 C 一H质子 ) , 4 . 3 9 ( S , I H , 1 / 扩 一 H ) ,
5
.
3 5 ( d
,
J~ 7H z
, I H
, 葡萄糖 1护一H ) , 6 . 1 8 ( d , 丁= ZH z , I H , 6 一 H ) , 6 . 4 0 ( d , J = ZH z ,
I H
,
8 一H ) , 6
。
5 5 ( d
,
J= 8
。
SH z
, 5 / 一 H ) , 7
。
5 0 ( d
,
J= Z H z
, I H
, 2 , 一 H ) , 7
。
6 4 ( d
一
d
,
J
。
:
5
` 一 s . S H z , J Z : 。
`
= Z H z
,
I H
, 6 ` 一 H ) , 。 . 5 0 ( b r , z H , o H ,加 D Z o 消失 ) , 2 0 . 9 0 ( b r ,
I H
.
O H
, 加 D : O消失 ) , 1 2 . 6 0 ( b r , I H , 5 一 O H , 加 D Z O 消失 ) .
取晶 A 约 30 m g , 用少量 甲醇溶液后加 人 5% 硫酸溶液约 20 m L , 于沸水浴中加热回流 3五,
祈出黄色结晶即式元 , 水洗后于甲醇一水中重结晶 . 该结晶用 T L C , U V , 工R及熔点测定 , 证
明为栅皮素 , 滤去结晶后的母液用 B a ( O H ) : 饱和溶液中和 , 纸层析鉴定 , 并与糖的 标 准 品
对照 , 结果表明其中有葡萄糖和鼠李糖 .
以上分析结果与文献 〔 ` ’ 一致 .
晶 B : 甲醇一水中重结晶 , 得黄色针晶 , m p 1 8 0 ~ 18 3℃ , 化学反应结果同晶 A , 元素 分
析C : 。 H 3 2 O , 。 · 3 H Z O , 计算值 ( % ) : C 4 9 . 2 6 , H S . 6 o ; 实验值 ( % ) : C 4 9 . 4 0 , H 5 . 6 4 . 紫外
光谱又二 : 二 n m : C H 。 O H中 , 2 5 9 , 3 5 5 ; 加 C H 3 O N a试剂 , 2 7 0 , 3 3 3 ( s h ) , 4 1 7 ; 加 A IC 13 ,
26 8
, 36 5
,
4 0 0 ; 加 A I C 13 一 H C I , 2 6 8 , 2 9 9 , 3 6 1 , 4 0 0 ; 加 N a O A e , 2 7 0 , 3 2 1 ( s h ) , 4 0 6 ;
加N a 0 A e 一H : B O 3 , 2 5 5 , 3 5 9 . 红外光谱 ( K B r压 片 ) e m 一 ’ : 3 4 0 0 , 1 6 5 5 , 1 6 0 4 , 1 5 0 4 , 1 4 5 5 ,
129 4
,
12 0 6
, 1 0 6 3 , 10 3 3
. 质谱 ( E工) m / z : 3 1 6 , 2 7 3 , 1 5 3 , 水解所得试元质谱中除这 儿个
离子峰外 , 另有较强的 15 1离子峰 . ’ H N M R同文献 〔 ` ’ .
品 B 按晶 A 的方法水解 , 水解母液的鉴定结果同晶 A 的结果 . 水解得黄色针 晶 , m p 3 1 2℃
(分解 ) , 化学性质反应 、 T L c 、 u V 、 ’ H N M R及 M S均同异鼠李素 .
品C : 稀乙醇中重结晶 , 得黄 色针晶 , m p 3 1 6℃ (分解 ) , a 一蔡酚反应阴性 , H C I一M g 反
应显红色 , 加 2%二氯氧错 甲醇溶液显黄色 , 继加柠檬酸甲醇溶液黄色不褪 , 表 明有 3 一 O H ,
. 其 u 、 , I R , R ,值均与栅皮素标准品完全一致 , 且与懈皮素混合熔点不下降 .
参 考 文 献
1 中国科学院西北植物研究所 .
2 江苏新医学院 . 中药大辞典
奈岭植物志 (第 l卷 , 第 3册 ) .
(下册 ) . 上海人民出版社 , 1 9了7
北京 : 科学出版社 , 1 9 8 1 . 3 9 0
.
1 8 3 4
62
3 中国科学院上海药物研究所植化室 .
映西师大学报( 自然科学版 )
黄酮体化合物鉴定手册 .北京 : 科学出版社 , 198 1 .
l 白9 1年
6 4 5
` 李鸿英 等 . 小柴胡黄酮的分离及结构鉴定 . 植物学报 , 10 8 5 , 2 7 ( l) : 75
15 0 Ia t i o n a n d id e n t i f i e a t i o n o f t h e f l a v o n o id s f o r
B u p l e u r u m f o n g i e a u l e w a l l
.
e x D C
.
v a r
.
g i r a ld i i w o ! f f
G a c Y o n g i i L i
u Q i a n g u a n g Z五a o C h a n i u a n C h e n Z h a n g u o
( D e p a r t二 e n t o f C h e m i s t r y )
Ab s t r a e t
T h e e x t r a e t i o n a n d i d e n t i f i e a t i o n o f t h e f l a v o n o i d s f o r B u P l e u r u m
Io n g i e a u j e w a l l
。 e x D C
。 v a r . g i r a ld i i w o l f f a r e r e p o r t e d
.
o n t h e b a s i s o f
t il e e h e m i e a l m e t h o d s a n d s p e e t r o s e o p i e a n a l y s i s
, t h r o e o f t h e f l a v o n o i d s a r e
o b t a i n e d a n d i d e n t i f i e d 良 5 r u t i n ( A ) , n a r e i s s i n ( B ) a n d q u e r e e t i n ( C )
。
K e y w o r d s r u t i n , n a r e i s s i n ; q u e r e e t i n , B u p l e u r u m l o n g主e a u l e w a l l 。 e x
D C
。 v a r 。 g i r a l d i i w o l f f
(上接第 37 页 )
强度的极小值与极大值之比等于 O。 81 1时条纹刚能被分辨。
S ·`
(豁 ) 一 “ · ` “ ` (等 ).
此式为一超越方程 , 解此式得 : 。 产 ( 0 . 91 几b/ d . 由此可见 , 条纹刚可分辫的 。 尹值略小于光源
的临界宽度 。值 . 此结果可用于干涉仪中计算光源最大容许宽度 .
参 考 文 献
1 姚启钧 . 光学教程 . 北京 : 人民教育出版社 , 1 9 81
2 母国光 , 战元龄 . 光学 . 北京 : 人民教育出版社 , 19 78
3 M
·玻恩 , E · 沃耳夫 . 光学原理 . 北京 : 科学出版社 , 1 078
A n a l y s i s
t w o Po i n t
in d e t a i ! o f t h e in t e r f e r e n e e
s o u r e e s a n d t h e v i s ib i l i t y o f
f r i n g e s o f
t h e f r in g e s
K o u P e i l i n L i u M
e i
( D e p a r t m e n t o f P h y s i e s )
A b s t r a e t
T h e e q u a t i o n o至 i n t e n s i t y d i s t r i b u t i o n o f l i g h t f o r t w o p o i n t o o u r e e s
a r e d e r i v e d
.
B e s i d e s t h
e i n t e r f e r e n e e f r i n g e s o n t h e d i f f e r e n t p l a n e : a n d
5 t r a i刀 g h t l i n e 15 d i s e u s s e d . A s w e l l a s t h e s o u r e e w h i e h h a s 王i n i t e e x t e n s i o n
a f f e e t s t h e v i s i b i l i t y o f f r i n g e s
。
F i n a l l y t h e n e w r e s u l t s a r e o b t a i n e d
-
Ke y w o r d s i n t e r f e r e n e e f r i n g e 。 ; v i s i b i l i t y ; 。 o u r e e w i d t h , R a y l e i g h
C r 1 t e r 1 0 n