全 文 ：从野桐提炼新的水解单宁野桐精酸和野桐亭酸
在 日本 , 富含单宁的野桐 ( M al lof us aj P on 油` : ) (大戟科植物 ) 的皮和叶 , 被 用 来
治疗胃溃疡病 。 本报告作者 已从中分离出一种新的称之为野桐精酸 ( 。 al lof 。 ￡。论 。 ic’ d )
(工 )的水解类单宁 , 以及野桐宁 ( g er 洲 “ n) (鱼 ) 作为叶子的主要成份 , 另外也发现 了一
种新的水解类单宁 , 称之为野桐亭酸 ( 。 a l l o t 。` i e a e `d ) (立 ) 。
其方法是 : 将叶子在丙酮和水的混合物中搅匀 , 再用醋酸乙醋提取浓溶液 。 用上行
滴入逆流色层法 , 并用正丁醇一醋酸一水 ( 4 : 1: 5) 展开剂来分离醋酸乙酷提 出物 。 夹杂有
野桐宁的野桐精酸是继芸香贰和野桐宁之后的组份 中分离得到的 。 用醋酸 乙酚提取 , 调
整水层的 p H (P H 4 . 5 ,然后 p H Z . O )能够比较好地分离野桐精酸与野桐宁 ,经过从石油醚
和醋酸 乙酷混合物 中重复沉淀后 , 即获得一种褐黄 色的无定形的粉状野桐酸 。 这种单宁
e
` 。
H
。 。
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。 , · l 一H : O 〔a 〕石5一 6 5 . 4 “ ( C o . 5 , 甲醇 ) , 与野桐宁一样 , 表现出了蹂花酸类单
宁同亚硝酸钠一醋酸反应的颜色特征 , 在纸上色层谱上显示出一种单一的 斑 点 〔 fR O . 3 0
( 7 %醋酸 ) ; 0 .妈 ( 正丁醇一醋酸一水 , :4 1 : 5 , 上层 )〕。 J 的质子磁共振 ( F M R )光谱
( 9 0 兆赫 , 全氛丙酮 ) , 在芳香族和乙烯基质子区域显示出与 7 个质子相 应 的 信号 ,
〔各 7 . 2 7 ( 之H , S ) , 7 . 19 ( S ) , 了 . 15 ( S ) , 7 . 0 3 ( 5 / S H , S ) , 6 . 9 2 ( 3 / s H , S ) , 6 . 6了
( 5 2
, 6
.
5 () ( 5 / S H
,
S )
, 和 6 . 2 0 ( 3 / s H , d , J = l . S H z z〕 , 还有糖类的质子和两个与
甲 Jll质子 〔乙 5 . 1 0 ( 5 / S H , S ) 和 4 . 8 9 ( 3 / s H , d , J = 1 . 5 H z )〕相应的峰 。 当 重 水 存
在时进行测定 , 在芳香族和乙烯基质子区域的每一个质子和 甲川质子表现出的特点是有
两个几乎面积相等的峰 , 其情形与平衡的野桐宁相同 。
野桐精酸与邻苯二胺反应产生出黄色沉淀物 , 这种黄色沉淀物 用 甲 醇一氯 仿 再 沉
淀 , 提纯到成为无定形的粉状 物 为 止 , C S ` H 3 4 0 2 9 N : · 7 H : O 〔a 〕石”一 2 1。 ( C 0 . 5 , 甲
醇 ) , 这种粉状物被称之为吩嗓 1 ( 火) 。 吩嗓 1 的质子磁共振光谱与从野桐宁中获得的
吩嗦 B相似 , 只是前者多一个芳香族质子峰 。 吩嵘 1 在沸水中水解 , 直至分成暗红色的
沉淀物 , 这种沉淀物被鉴定为与吩嗓 B水解产生的吩嗓 C ( 旦 ) 是一样的 。 如溶液浓缩
后 ,用甲醇一氯仿再沉淀 , 产生出无定形的单宁 , C : ` H : 。 O : : ,这种单宁显示出靴花酸类单
宁正的颜色反应 , 叫做野桐精酸 ( 立 ) 。 用重氮甲烷 甲基化野桐亭酸生成十二甲基衍生
物二 , C ` 。 H 。 。 O : 3 · 3 H : O , 熔点 1 1 0 . ”一 1 1 3 “ 。 将旦在甲.醇钠一甲醇中进行 甲醇 分解 ,
然后用制备薄层色谱法分离 , 产生三一 O 一甲基桔酸甲酷和另一产品 , 〔叼各。 十 1 7。 ( C l . 0 ,
丙酮 ) , ( m / e 6 6 0 , M + ) , 它的质子磁共振峰与从橡惋单宁得到的 /又一 O 一 甲基橡碗酸三
甲酷 ( 了_ ) , 〔 a 〕互罕。一 18 . 4 “ 〕的质子磁共振峰是一样的 ,被认为是后者化合物的 at r o p卜
so m e r 异构体 。 用三甲基甲硅烷基衍生物的气相色层法和纸上色层法 ,在生的水 解 产 品
中发现葡萄糖。 单宁酸的总质子磁共振光谱图显示出与揉料云实素精 1 相似 , 只是前者存
在一个附加的芳香族质子 , 并且在 ( 生 ) 水解生成野桐亭酸 ; 在高磁场化学位移 H 一 2 (各
.3 94 ) 和 H 一 4( 乙4 . 3 6 ) 也相似 , 十一 O 一甲基野桐亭酸甲酷 ( 旦 ) 在质谱上有与九一 O -
一 2 0 9一
甲基揉料云实素精相同的碎片 ,表现出 m / e 7 5 8 〔M 一三一 O 一甲基格酸〕+ , m / e 6 3 2 〔 /又一 O -
甲基橡惋酸单甲醋〕十 和 m / e Z I Z〔三一 O 一甲基桔酸〕十的离子 。 在立结构中 , 在葡萄糖 C一 1
上的桔酸基位置是将立在 80 ℃水中水解所证明的 , 水解后形成了两种主要 产 品 的 混合
物 , 其中一种是榕酸 , 另一种表现了揉花酸类单宁的正颜色反应 , 并在纸上色层谱上有
还原糖 ( 苯胺酞酸盐 ) 。
卫与甲基碘一氧化银反应产生的十三一 O 一甲基野桐亭酸甲酷 ( 旦 ) 的甲醇分 解 ( 甲
醇钠一甲醇 ) 显示出在立结构 c 一 2和 c 一 4位上有游离的经基存在 。 甲醇化中 的糖 组 份
( 即 : 2 . 4一二一 O 一甲基葡萄糖 ) , 是由分配色层填料柱分离出来的。 这种甲基 葡萄糖通
过三甲基甲硅烷衍生物的气相色层一质谱检定的 , 与用类似方法处理的九 一 O 一 甲基揉料
芸实素精所得的产品相同 ,所 以 ,野桐亭酸的结构可以用三表示 。 野桐亭酸是用高压液 相
色层分离法分析叶子浸提物而检定的 。
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结构工分子中的2 ` 、 3’ 、 落` 一三经基一2 、 3、小三氧代一 l 、 2 、 3、 4一四氢二苯酞基的位
置 , 被认为与在野桐宁中的相同 , 即 : 狡基环已烯三酮 部 分 与葡萄糖的 O 一 4 结合 , 而
倍酞部分与 O 一 2 结合 。 这种推断的根据是当形成吩嚓 B (在 2 乙6 . 5 6~ 挑 . 03 ) 和吩嵘 1
( 在生娜 . 5 。、 娜 . 1 3 )时 , 葡萄糖的 H 一 1 有类似的高磁场位移 。 这种相似 性与工和鱼中的
葡萄糖 C 一 1位上倍酞官能团的 卜 构型是一致的 , 野桐精酸的结构可以用生表示 出来 。
由质子磁共振潜显示出来的野桐精酸的平衡被认为是甲川碳的差向异构 现 象 , 如
同 九 # 鱼所 示 。 与平衡的野桐宁相 同 , 平衡的野桐精酸 ` 3 C 核磁共振光谱 ( 25 兆赫 ,
全氖丙酮一 H 2 0 ) ;是: 乙 4 5 . 9 , 5 1 . 9 ( 甲川 ) ; 乙 6 3 . 5 , 6 4 . 4 , 6 3 . 7 , 6 4 . 1 , 6 6 . 2 , 6 7 . 3 ,
70
.
5 , 7 1
.
5 ; 了2 . 9 , 7 3 . 9 ; 9 1 . 1 , 9 1 . 了 (葡萄糖 ) ; 己9 2 . 3 , 9 2 . 5 , 9 6 . 2 , 2 0 8 . 9 (偕二醇碳 ) ;
和 乙 19 2 . 1 , 1 94 . 9 ( 甲酮 ) ,这些峰表明有差向异构体 ,这些碳核磁共振光谱的数据也说明
了 , 野桐酸里的三个酮中有两个是与平衡的野桐宁一样被水合作用而形成偕二醇 。
( 姜德霞译自 《四面体快报》 (英 ) 1 9 7 8年第二期 ( 1 3 9一 1 4 2 ) ,
熊学礼校 )
松香树脂在热熔胶生产中的利用
由于对环境保护要求的日益提高以及为了提高施胶过程的生产效率 , 人们开始侧重
于采用不含溶剂的快速固化热塑型胶 , 特别是热熔胶 。
热熔胶在加热时能变成液体和胶状的热塑性组份 , 而在冷却时变成固态 。 这类胶不
同于传统的合成胶 , 它不含溶剂 。 因此 , 可以运用于机械化加工流水线 。 热熔胶使用起
来简单 、 不易燃烧 , 价廉 , 在固化时不会分解出挥发性物质 , 能迅速地粘合 , 冷却时不
流动 , 并能抗氧化及水 、 蒸汽和油类的作用 。 按照最后成型方法的不同 , 可以把热熔胶
生产成粒状 、 条状 、 线状和薄片状 。
资本主义国家热熔胶 ( 包括热熔涂料 ) 的产量迅速增加 , 1 9 75 年达到 25 万吨 。
例如在美国 , 从 1 9 64 年到 1 9 73 年热熔胶的用 量 增 加 了 18 倍 ( 从 3 6 0 0 吨增加到
6 8 , 0 0 吨 ) , 预计到 1 9 8 0 年将达到 14 万吨 。 仅 19 75 年用于制造包装材料就耗 用了热
熔胶 6 3 , 7 0 0 吨 , 而在 1 9 7 8 年则达 9 2 , 6 0 0 吨 。 在日本热熔胶用量 19 7 6年比 1 9 7 2 年多 2
倍。 在西欧国家 19 7 2年热熔胶的需要量为 29 , 0 0 吨 。 这类胶被广泛用 于 生产 包装材
料 、 装订 、 木材加工工业 、 制鞋工业和其他工业部门 。
制造热熔胶的方法是把基本的聚合物同树脂胶一起加热混合 , 必要时加入其他添加
剂 ( 石蜡 、 填料 、 增塑剂 、 稳定剂 ) 然后制成颗粒 , 并加以干燥 。 各组分的比例依据对
热熔胶的要求 ( 胶合强度 、 粘度 、 弹性 、 冷热稳定性 ) 来确定 。
加入树脂胶是为了改善润湿度 , 降低熔解粘度 , 提高胶枯性能 , 以及可调节胶的工
艺性能 。 在热熔胶中可使用松香树脂 、 菇烯树脂和石油树脂作为树脂胶 , 其中以采用松
香树脂为最广泛 。 甚至在缺乏松香资源的日本 , 19 72 年用来制造热熔胶 的 3 8 0 0 吨树脂
胶中就有 60 % 的松香树脂 , 巧% 的菇烯树脂和 15 % 的石油树脂 。
根据胶的用途不同 , 松香树脂在胶中所 占的比例也不同 。 例如 , 应用于生产包装材
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