全 文 ：20 1 0年 1 月第 l期 中国民族 医药杂志 5 3
细叶杜香中的化学成分
王晓琴` 果 弼 ,
( 1
. 内蒙古医学院药学院 , 内蒙古 呼和浩特 01 X() 59 )
摘 要 : 目的 :对杜鹃花科药用植物细叶杜香 (肠己四乙州王“ tre L . v ar . “ 乓罗幼tuzn N . 肠 ch )的地上部分的化学成分进行研究 。 方
法 :利用硅胶柱色谱进行分离纯化 ,根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定 。 结果 : 分离鉴定了 6 个化合物 : 5 一 舟基 一 4’ , 7
一 二甲氧基 一 8 一 甲基黄酮 ( l ) ,召一 谷苗醇 ( 2 ) ,熊果酸 ( 3) ,姗皮素 ( 4 ) , 山奈酚 (5) ,胡萝 卜普 ( 6 ) 。 结论 :化合物 1 为首次从
该植物中分离得到 。
关键词 :杜鹃花科 ;细 叶杜香 ;化学成分
中图分类号 : R29 1 . 2 文献标识码 : A 文章编号 : 1(X巧 一 68 10 ( 2 0 10 )01 一 田 53 一 02
细叶杜香 (花凌切乙网。 etr L . ayr . 囚卿“ 立佩 N . Bus ch )为杜 酮 ( 20 : 80) 进行梯度洗脱 , 收集 160 份 。 其中 61 一 76 合并后
鹃花科杜香属药用植物 ,蒙名 “ 好宁 一 苏日嘎日 ” ,为常绿小 有黄色固体出现 ,用丙酮反复重结晶 , 得化合物 1 。 n 3 -
灌木 。 主要分布在中国东北 、朝鲜 、 日本 、 西伯利亚 、 北美 、 130 合并后析白色结晶 , 以丙酮 一 甲醇重结晶 ,得到化合物 2o
欧洲等地 ,其资源丰富 , 以大兴安岭林 区生长数量最大川 。 乙酸乙醋提取液浓缩 , 与硅胶拌匀后 ,置沙氏提取器
除根部外 ,全株均含挥发油 ,其人药部位为嫩枝和叶 。 杜香 内 , 依次用石油醚 、苯 、 乙酸乙醋回流提取 。 各提取液减压
味辛辣 、性寒。 有止咳祛痰 、 平喘 、 扩张血管 、 降压 、 抑制真 回收溶剂 ,得各提取部分 。 取苯浸膏 8 . 19 经硅胶柱分离 ,
菌及止痒的功能 , 主治急慢性支气管炎 、 流感 、 咳嗽 、 皮肤 苯 一 乙醇 ( 10 : 0 一 5 : 5) 梯度洗脱 ,其中 14 一 39 合并后析出
病 、痰痒 、 头癣脚癣等 。 长 白山 民间有用叶制成药膏 ,用于 大量白色粉末 ,再经硅胶柱色谱纯化 ,得到化合物 3 。 取乙
治疗月经不调 、 不孕和胃溃疡 。 国外民间用于治疗百 日咳 、 酸乙醋浸膏 24 9 , 进行硅胶柱色谱 ,氯仿 一 甲醇梯度洗脱 。
痛风 、风湿病 、糜烂性湿疹 , 亦用作发汗及麻醉剂 2j[ 。 粗分为氯仿 一 甲醇 ( 19 : 1) ,氯仿 一 甲醇 ( 16 : 1) , 氯仿 一 甲醇
细叶杜香民间药用效果显著 ,资源较丰富 。 为 了综合 (l :0 1 )3 个部分。 其中氯仿 一 甲醇 ( 19 : l) 放置后有大量絮
利用我区丰富的杜香属药用植物资源 ,阐明其药用机制 , 本 状黄色沉淀产生 ,将其滤出 ,再经反复硅胶柱色谱得到化合
研究对其化学成分进行了系统研究 。 对其挥发油的提取方 物 4 和 5 。 氯仿 一 甲醇 ( 10 : l) 部分浓缩 ,放置出现白色粘性
法进行了探讨。 〕 ,并采用层析和色谱技术 ,进行了非挥发性 颗粒 ,滤出 , 以氯仿 一 甲醇重结晶 ,得到化合物 6o
成分的分离与鉴定 ,共分离鉴定了 6 个化合物。 3 结构鉴定
1 仪器与实验材料 化合物 1 : 黄色针晶 , m p 172 ~ 175 ℃ 。 盐酸镁粉反应显
x
一
4 数字显示显微熔点测定仪 ,温度计未校正 ; eP南。 红色 。 EI 一 MS m /: (% ) : 31 2〔M 〕` (85 ) 284 ( 18) , 132( 19) , 57
一 日比 e r h 叨 d。 17 紫外可见光谱仪 ; v G型田 一 2F 型质谱仪 ; ( 10 )o , H 一
NMR
(s o MzH
,
CDC 13 ) d
:
12
,
95 ( I H
, s , 5 一 oH )
,
7
.
玩。 v a 一 50 型核磁共振仪 ;薄层层析及柱层析用硅胶为青 89 ( Z H , d , J = 8 . SZH , H 一 2’ , 6 ’ ) , 7 . 05 (2 H , d , J = 8 . SzH , H -
岛海洋化工厂出品 。 实验用试剂均为化学纯或分析纯 。 3` , 5 ` ) , 6 · 61 ( I H , s , H 一 6 ) , 6 . 39 ( IH , s , H 一 3 ) , 3 . 外 ( 3 H , , , 7
植物样品采自于内蒙古根河市原始林区 , 由内蒙古医 一 oc 3H ) , 3 · 92 (3 H , s , 4 ` 一 co 氏 ) , 2 . 14 (3 H , s , 8 一 sCH )
。 13
c
学院药学院生药教研室庞秀生教授鉴定为细叶杜香 ( eL - 一 NM丑 ( 125 MzH
,
C创选 ) :d 163 . 6( C 一 2) , 104 . 5( c 一 3) , 182 . 5
凌抓网山etr L v ar . 。 , 歹“ `um N . Bus 山夕。 样品标本保存于 内 ( C一 4 ) , 162 · 5 ( C 一 5 ) , 92 . 6 ( C 一 6 ) , 163 . 4 ( e 一 7 ) , 95 , o ( e -
蒙古医学院药学院生药教研室 。 8 ) , 156 . 0 ( C 一 9 ) , 1的 . 1 ( C 一 10 ) , 123 . 8 ( C 一 1 , ) , 155 . 5 ( e -
2 提取分离 4 ` ) , 128 · o ( C 一 2 ` , 6 ` ) , 114 . 5 ( C 一 3 ` , 5 ` ) , 55 . 5 ( 7 一 C H3 0 ) ,
干燥的细叶杜香嫩枝和叶 1 2kg ,用石油醚加热回流提 5 . 5 (4 ` 一 C玩 O) , 29 . 7 ( 8 一 C玩 ) 。 根据以上理化性质及光
取至石油醚液接近无色 ,合并提取液 ,减压回收溶剂得石油 谱数据 ,对照文献 [’] ,鉴定化合物为 5 一 经基 一 4 , , 7 一 二甲
醚浸膏约 1田 g。 药材残渣晾干后再用乙酸乙醋提取 ,得到 氧基 一 8 一 甲基黄酮 。
乙酸乙醋提取部位 。 ’ 化合物 2 : 白色针状结晶 , mP 135 ~ 137 ℃ 。 u be ~
u l -
取石油醚浸膏 2 . 99 ,进行硅胶柱色谱 , 以石油醚 一 丙 BuI’c I1田月反应阳性 , 10 %硫酸乙醇液显粉紫色 ,薄层层析与— 标准品对照基本一致。 故鉴定该化合物为 p一 谷幽醇 (归-作者简介 : 王晓琴 (1 97 6 , 5 一 ) , 女 , 医学博士 , 讲师 , 主要研究方向 : , it oset 以 )中蒙药物质基础研究 。 E 一二卜~ 函面娜 n 7605 19 @ y公10 . ~ . cn 化合 物 :3 白色粉末 , m啤84 ℃ 一 2 8 ℃ 。 ile 玩mr a m l -
DOI : 10. 16041 /j . cnki . cn15 -1175. 2010. 01. 043
5 4 中阁民族 医药杂志 20 10年 l 月第 l期
B l此 11aJ妞反应性 阳 . IE 一 SM 显示 分子量为 54 60 , H 一 入M R
(5X() MH
z ,
q 几 N ) d : 5 . 18 ( I H , t , J = 3 . OZH , H 一 12 ) , 3 . 45
( I H
,
m
,
H 一 3 )
,
2
.
20 ( I H
,
d J = 1 1
.
3抚 , H 一 1 8 ) , 2 . 02 一 1 . 1 5
( m
,
2 H )
,
1
.
24 ( 3 H
, s ,
23 一 C 3H )
,
1
.
2 ( 3 H
, s ,
27 一 C残 ) , 1 . 05
(3 H
, s ,
26 一 C凡 ) , 1 . 02 ( 3 H , s , 24 一 C aH ) , 0 . 9 ( 3 H , d , J 二 6 .
5价 , 29 一 C玩 )0 . 94 ( 3H , d , J = 6 . 5比 , 30 一 C凡 ) , 0 . 89 ( 3H , s ,
25
一 C3H )
。 ” C 一 N姗 ( l乃 MH z , 几 DS N ) d : 39 . 4 ( e 一 1 ) , 2 5 . 1
( C
一 2 )
,
7 8
.
1 ( C
一
3 )
,
3 9
.
4 ( C
一 4 )
,
55
.
8 ( C
一
5 )
,
18
.
8 ( C 一 6 )
,
33
.
6 ( C 一 7 )
,
39
.
5 ( C 一 8 )
,
4 8
.
1 ( C
一 9 )
,
37
.
5 ( C
一
10 )
,
23
.
6 ( C
一 11 )
,
125
.
7 ( C 一 12 )
,
139
.
3 ( C
一 13 )
,
42
.
5 ( C 一 14 )
,
2 8
.
7 ( C
一 15 )
,
24
.
9 ( C 一 16 )
,
48
.
1 ( C
一 17 )
,
53
.
6 ( C 一 18 )
,
39
.
9 ( C
-
19 )
,
39
.
1 ( C 一 20 )
,
3 1
.
1 ( C 一 2 1 )
,
37
.
3 ( C 一 2 )
,
29
.
9 ( C
-
23 )
,
15
,
7 ( C 一 24 )
,
16
.
6 ( C 一 25 )
,
17
.
4 ( C 一 26 )
,
23
.
9 ( C -
27 )
,
179
.
9 ( C 一 28 )
,
17
.
5 ( C
一
29 )
,
21
.
4 ( C
一 30 )
。 根据以上
理化性质及光谱数据 ,对照文献团 ,鉴定化合物为熊果酸
(~
11e iaC d )
。
化合物 4 :黄色固体抑 p 313 一 3巧℃ 。 盐酸镁粉反应显
红色 ,喷三氯化铝后呈黄色荧光 。 u’v ha ( Me 0 H ) nm : 2 17 ,
254
,
370
. ’
H 一 N MR ( DM巴0 一 咙 ) d : 12 . 47 ( I H , s , 5 一 O H ) , 10 .
75 ( I H
, s , 7 一 O H )
,
9
.
56 ( I H
, s , 3 一 O H )
,
9
.
34 ( I H
, s , 3
` -
O H )
,
9
.
28 ( IH
, s ,
4
` 一 O H )
,
7
.
6 ( I H
,
d
,
J = 2
.
OZH
,
H 一 2 ` )
,
7
.
52 ( I H
,
d
,
J = 2
.
OH z
,
8
.
S H z
,
H 一 6 , )
,
6
.
87 ( I H
,
d
,
J 二 8
.
S ZH
,
H 一 5 ` )
,
6
,
39 ( I H
,
d
,
J = 2
.
OZH
,
H 一 8 )
,
6
.
17 ( I H
,
d
,
J 二 2
.
0扭 , H 一 6 ) 。 ” C 一 x MR ( 12 5租 12 , i n MD OS 一 浅 ) d : 147 . 5 ( C -
2 )
,
136
.
4 ( C 一 3 )
,
176
.
5 ( C 一 4 )
,
16 1
.
4 ( C 一 5 )
,
98
.
87 ( C 一 6 )
,
1醉 . 6 ( C 一 7 ) , 94 . 0 ( C 一 8 ) , 156 . 8 ( C 一 9 ) , 103 . 7 ( C 一 10 ) ,
12
.
7 ( C 一 l
`
)
,
115
.
8 ( C 一 2
`
)
,
145
.
8 ( C 一 3
,
)
,
148
.
4 ( C 一 4
`
)
,
11 6
.
3 ( C
一
5
,
)
,
120
.
7 ( C 一 6
`
)
。 根据以上理化性质及光谱数
据 ,对照文献 6)[ ,鉴定此化合物为榭皮素 (聊 er iet n) 。
化合物 5 : 黄色尚体 , mn2 67 一 269 ℃ 。 盐酸镁粉反应显
红色 ,喷三氯化铝后呈黄色荧光 。 EI 一 MS m /: 给出分子量
256
。 卿入呱 ( M田H ) nm : 2 17 , 265 , 3砧 . ’ H 一 x MR ( DM s o 一 d6 )
d : 12
.
47 ( I H
, , ,
5 一 O H )
,
10
.
7 6 ( I H
, 。 ,
4
` 一 O H )
,
10
.的 ( I H , s ,
7 一 O H )
,
9
.
37 ( I H
, s ,
3 一 O H )
,
8
.
03 ( Z H
,
d
,
J = 8
.
5 12
,
H 一 2 , ,
6
`
)
,
6
.
91 (Z H
,
d
,
J = 8
.
S ZH
,
H 一 3 , , 5 ` )
,
6
.
42 ( IH
,
d
,
J = 2
.
0玩 , H 一 8 ) , 6 . 17 (一H , d , J = 2 . OZH , H 一 6 ) 。 , , C 一 NMR
( 125M zH
,
inD MOS
一 浅 ) d : 146 . 8 ( C 一 2 ) , 135 . 7 ( C 一 3 ) , 175 . 9
( C 一 4 )
,
l印 . 7 ( C 一 5 ) , 9 8 . 2 ( C 一 6 ) , 163 . 9 ( C 一 7 ) , 93 . 5 ( C -
8 )
,
156
.
2 ( C 一 9 )
,
103
.
1 ( C
一 10 )
,
12 1
.
7 ( C
一 l ’ )
,
159
.
2 ( C
-
4
`
)
,
129
.
5 ( C 一 2
, ,
6
`
)
,
115
,
5 ( C 一 3
, ,
5
`
)
。 根据以上理化性
质及光谱数 据 , 对 照文 献闹 , 鉴定 此 化合 物 为 山奈 酚
( k
a em feP
r o l )
。
化合物 6 白色无定形粉末 , mP . 286 一 28 ℃ 。 任何有机
溶剂都不易溶 , U比
~
一 Bo h adx 反应阳性 , M o l ls h 反应
阳性 。 10 %硫酸乙醇液显粉红色 ,薄层层析与标准品对照
基本一致 ,鉴定此化合物为胡萝 卜昔 ( dacu ost e耐 ) 。
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2X( 刃年 3 月 21 日收稿
C h e n劝ica co ns it ot e n st of eL du m aP lus 如
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m e an s o f p场s ico h e m l c a l Por ep rt i七5 an d s P e e tar l da at an aly s i s . R es ul t : S议 e o m op un ds we er isol aet d 曲 d ide nt iif e d as s
一 h ydor 材 一 4 ` , 7 一 d硫山。材 一 8 一 me ht yl vaoen ( l )
, 日一 s i ot seotr l ( 2 ) , u , iol 。 ac id ( 3 )
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( 5 )
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K ey 研勺 r ds : E ir e ac e a e : 肠 J “爪 那 l出 etr : C h e而 e al Con s t i ut en t s