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欧当归精油GC-MS挥发性成分研究



全 文 :第 40 卷第 21 期
2012 年 11 月
广 州 化 工
Guangzhou Chemical Industry
Vol. 40 No. 21
November. 2012
欧当归精油 GC - MS挥发性成分研究*
赵 鑫,王改香,唐晓军,朱锡菊
(上海相宜本草化妆品股份有限公司研发部,上海 200444)
摘 要:通过使用 GC - MS联用技术对欧当归精油进行分析,从中鉴定了 40 种化学成分,占总含量的 87. 35%。主要成分
为藁本内酯,占总含量的 48. 41%;此外,倍半萜类化合物为其主要成分,包括 22 个倍半萜烯烃化合物和 5 个倍半萜氧化物,占
总含量的 29. 91%。
关键词:欧当归;精油;GC - MS
中图分类号:O657 文献标识码:A 文章编号:1001 - 9677(2012)21 - 0052 - 02
* 基金项目:上海市科委科研计划基金项目 (No:11142200902)。
作者简介:赵鑫,男,工程师,主要研究方向为天然产物化学,分析化学等。
Analysis of Essential Oil of Radix Levistic Officinalis*
ZHAO Xin,WANG Gai - xiang,TANG Xiao - jun,ZHU Xi - ju
(R & D,Shanghai Inoherb Cosmetics Co. ,Ltd. ,Shanghai 200444,China)
Abstract:The components of essential oil of Radix Levistic Officinalis were analyzed by GC - MS,and forty compo-
nents in the oil were identified,which accounted for 87. 35% of the total contents. Its main content was Ligustilide,which
accounted for about 48. 41% of the total contents. The other main contents were sesquiterpenoids,including twenty - two
sesquiterpenes olefin compound and five sesquiterpenes oxide,which accounted for about 29. 91% of the total contents.
Key words:Radix Levistic Officinalis;essential oil;GC - MS
欧当归 (Radix Levistic Officinalis)是伞形科植物,欧当归
又称圆叶当归、保当归、情人香芹等,为多年生芳香草本植
物,种子、叶片和根部既可食用,又可药用。1957 年,在国内
当归紧缺时从保加利亚引种。在我国河北、北京、山东、河
南、内蒙古、辽宁、陕西亚引种,在我国河北、北京、山东、
河南、山西及江苏等地均有栽培[1]。欧当归含多种挥发油成
分,主要为藁本内酯[2]。欧当归具有一定的药理活性,具有抑
制子宫节律性收缩、对抗乙酰胆碱对子宫和肠道平滑肌的痉挛
作用,清除氧自由基和抗脂质过氧化作用以及抗分枝杆菌活
性[3 - 4]。但欧当归与当归毕竟不是一个品种并且化学成分及功
效有所不同,因此在 1983 年国家卫生部药政部门明文规定不
能以欧当归代当归药用,然而,该植物具有栽培容易,生长期
短的特点,至今市场上仍有欧当归饮片或掺杂混用的情况[5]。
因此,为了杜绝把欧当归充做当归的现象继续发生,需要拓宽
该植物的应用领域,从欧当归中提取精油成为一个新的选择。
为此,我们以欧当归精油为实验材料,采用气相色谱 -质谱
(GC - M S)联用手段分离、鉴定其化学成分,并利用气相色
谱面积归一法确定各成分相对含量,期望能积极拓展欧当归精
油在日化领域的应用,从而进一步开发利用该植物资源。
1 实验
1. 1 实验材料
实验材料为上海景森生物科技有限公司生产的欧当归精
油,INCI名称:欧当归 (ANGELICA ARCHANGELICA)根油。
精油用 0. 22 μm 微孔滤膜过滤,取 10 μL 用无水乙醇稀释至
1 mL 待测。
1. 2 试剂
无水乙醇 (AR级) ,国药集团化学试剂有限公司。
1. 3 仪器与条件
BHDM型电子式液体密度计,石家庄市百亨科贸有限公
司;阿贝折光仪,日本 ATAGO 公司;美国安捷伦 6890 - 5973
GC - MS 联用色谱仪,美国安捷伦科技有限公司。
气相色谱条件:载气为 He;柱流量 1 mL /min,HP - 5 毛
细管柱 (30 m × 250 μm ×0. 25 μm)。程序升温条件:初始温度
为 40 ℃,保持 3 min,以 2 ℃ /min升温至 150 ℃,保持 2 min,
以 10 ℃ /min升温至 280 ℃;进样量 1 μL;进样口温度 280 ℃;
分流比:30∶1;溶剂延迟时间 3 min。
质谱条件:电离方式为 EI,电子能量 70 eV;离子源温度
230 ℃,四级杆温度为 150 ℃,质量扫描模式全扫描,扫描范
围:m/z 40 ~ 450,质谱数据运用 NIST2002 数据库进行图谱检
索。
2 结果与分析
2. 1 样品的性状
样品为黄棕色油状液体,相对密度 (25 ℃)0. 9427,折光
率 (25 ℃)为 1. 5328。
第 40 卷第 21 期 赵鑫等:欧当归精油 GC - MS挥发性成分研究 53
2. 2 GC -MS分析结果
欧当归精油各组分相对含量的确定采用峰面积归一化法,
对总离子流量图中的各峰质谱图进行 NIST 标准库检索,选取
质谱匹配度高的可能物质,鉴定了其中 40 个化学成分 (见表
1) ,占总含量的 87. 35%。
表 1 欧当归精油挥发性成分及含量
化合物 相似度 /% 相对含量 /% 分子式
丙二酸二乙酯 94 0. 22 C7H12O4
水杨酸甲酯 93 0. 31 C8H8O3
丁香酚 96 3. 14 C10H12O2
柏木烯 90 1. 12 C15H24
罗汉柏烯 91 1. 46 C15H24
α -石竹烯 86 1. 76 C15H24
罗汉柏烯 - I3 83 1. 27 C15H24
γ -衣兰油烯 90 0. 06 C15H24
Α -姜黄烯 85 0. 81 C15H24
长叶烯 82 1. 04 C15H24
α -雪松烯 92 1. 37 C15H24
α -衣兰油烯 90 0. 36 C15H24
α -蒎烯 84 1. 04 C15H24
樟脑 91 0. 35 C15H24
异喇叭烯 93 1. 18 C15H24
(+) -喇叭烯 92 3. 07 C15H24
γ -芹子烯 90 2. 03 C15H24
γ -榄香烯 87 1. 13 C15H24
没药烯 90 2. 61 C15H24
1,2,4 -三丙基苯 85 0. 04 C15H24
胡椒烯 86 1. 21 C15H24
双环大根香叶烯 92 2. 11 C15H24
β -雪松烯 91 0. 44 C15H24
花伯烯 88 1. 22 C15H24
异菖蒲二烯 90 0. 08 C15H24
(-)-匙叶桉油烯醇 91 1. 12 C15H24O
异匙叶桉油烯醇 87 1. 11 C15H24O
石竹烯醇 92 1. 54 C15H26O
柏木脑 93 0. 25 C15H26O
杜松醇 96 0. 13 C15H26O
丁烯基苯酞 91 2. 88 C12H12O2
续表 1
Z -藁本内酯 94 42. 76 C12H14O2
3n -异丁烯基苯酞 90 0. 25 C12H12O2
E -藁本内酯 92 5. 65 C12H14O2
肉豆蔻酸 89 0. 17 C14H28O2
十五酸 87 0. 42 C15H30O2
棕榈酸 90 0. 76 C16H32O2
亚油酸 87 0. 45 C18H32O2
亚麻酸乙酯 91 0. 11 C20H36O2
棕榈酸丁酯 88 0. 32 C20H40O2
表 1 的结果显示,欧当归精油产品中藁本内酯的含量最
高,达到了 48. 41%,这与方洪钜[2]等的研究结果相似。在该
精油产品中共检测出 22 个倍半萜烯烃化合物,占已鉴定总化
合物的 55%,含量占到总精油含量的 25. 76%,其中(+)-喇
叭烯、没药烯、双环大根香叶烯、γ -芹子烯含量最高,分别
为 3. 07%、2. 61%、2. 11、2. 03%。此外,还检测出倍半萜氧
化物 5 个,分别为(-)-匙叶桉油烯醇、异匙叶桉油烯醇、石
竹烯醇、柏木脑、杜松醇,占总含量的 4. 15%。
3 结 论
本实验以欧当归精油为实验材料,采用气相色谱 -质谱
(GC - MS)联用手段分离、鉴定其化学成分,并利用气相色谱
面积归一法确定各成分相对含量,其主要成分为藁本内酯,占
总含量的 48. 41%;此外,倍半萜类化合物为其主要成分,包
括 22 个倍半萜烯烃化合物和 5 个倍半萜氧化物,占总含量的
29. 91%。通过本次研究,希望能积极拓展欧当归精油在日化
领域的应用,进而充分开发利用该植物资源。
参考文献
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