全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod ResDev 2006 , 18:246-248
文章编号:1001-6880(2006)02-0246-03
　
　
　收稿日期:2005-01-12　　　接受日期:2005-03-01
＊通讯作者 Tel:86-10-83172503;E-mai l:qinhailin@imm.ac.cn
臭阿魏化学成分研究
杨俊荣1 ,李国强2 ,李志宏1 ,秦海林1＊
(1.中国医学科学院 中国协和医科大学药物研究所 ,北京 100050;
2.中国医学科学院 中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京 100094)
摘　要:用 95%乙醇提取 , 溶剂萃取 , 硅胶柱色谱分离等方法从臭阿魏根中提取分离得到 9 个化合物 , 根据
NMR, EI-MS 等光谱学方法分别鉴定为:badrakemin(1), badrakemin acetate(2), badrakemone(3), feshurin(4), feshurin
acetate(5), feterin(6), colladonin(7),孕甾-4-烯-3 , 20-二酮(8),胡萝卜苷(9)。其中化合物 4、5 、7 、8 和 9 为首次从该
植物中分得。
关键词:臭阿魏;伞形科;化学成分;倍半萜香豆素
中图分类号:R284.1;Q946.91 文献标识码:A
Chemical Constituents from Ferula teterrima
YANG Jun-rong1 ,LI Guo-qiang2 ,LI Zhi-hong1 ,QIN Hai-lin1＊
(1.Institute of Materia Medica , Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College , Beijing 100050 , China;
2.Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College ,
Beijing 100094 , China)
Abstract:Nine compounds were obtained from the roots of Ferula teterrima by extracting with 95% ethanol , partitioned between
different solvents and chromatographed on silica gel.The structures of the compounds were identified by NMR and EI-MS as
badrakemin(1), badrakemin acetate(2), badrakemone(3), feshurin(4), feshurin acetate(5), feterin(6), colladonin(7), pregn-
4-ene-3 , 20-dione(8), daucosterol(9).Among them , 4 , 5 , 7 , 8 and 9 were isolated from the plant for the first time.
Key words:Ferula teterrima;Umbelliferae;chemical constituents;sequiterpene coumarin
　　臭阿魏(Ferula teterrima)系伞形科(Umbelliferae)
阿魏属植物。主要分布在我国新疆地区和哈萨克斯
坦。其树脂入药 ,具有消积 ,杀虫 ,治疗疟疾 ,痢疾等
功效[ 1] 。研究表明倍半萜香豆素是阿魏属植物的特
征化学成分[ 2] ,已有文献报道从该植物中分离鉴定
了7个倍半萜香豆素类化合物[ 2] 。作为开展天然产
物化学研究的基础工作的部分内容 ,我们进一步对
臭阿魏的化学成分进行了研究 ,从中分离得到 9个
化合物 ,其中 7个具有倍半萜香豆素结构 ,5个为首
次从该植物中分离得到。由于有关化合物的文献报
道中缺乏全面的 NMR信号数据 ,本文应用 1D和 2D
NMR技术对化合物 1 、3 、4 、5和6的1H和13C NMR信
号进行了全归属 。
1　仪器和材料
　　INOVA-500 和 MERCURY-400 型核磁共振仪 ,
AutoSpec UItima-TOF型质谱仪 。柱色谱硅胶:200 ～
300目(青岛海洋化工厂),薄层层析硅胶:GF254(青
岛海洋化工厂)。药材于 2003 年 6月采自新疆塔
城 ,由中国医学科学院药用植物研究所李国强博士
鉴定学名。
2　提取分离
　　臭阿魏干燥根 8 kg 用 95%乙醇回流提取三次 ,
滤液合并浓缩后 , 加水稀释至醇浓度约为 80 %,
用石油醚萃取3次 , 回收溶液至无醇味 , 所得浸膏
用水溶解 , 然后依次用乙酸乙酯和正丁醇萃取 。乙
酸乙酯部分用 5%NaHCO3 水溶液萃取 3次 , 用水
洗至中性 , 浓缩成浸膏。取此浸膏 44 g 用硅胶柱
层析 , 以石油醚/乙酸乙酯梯度洗脱 , 依次由 80:
20洗脱部分得到 1 、 2 、 3 、 5 、 6 、 7 和 8;由 70:
30洗脱得到 4。正丁醇部分经相同处理后用硅胶柱
层析 , 以氯仿/甲醇梯度洗脱 , 由 50:1洗脱部分
得到9 。
图 1　化合物 1 ～ 7 的结构式
Fig.1　The structures of compounds1～ 7
表 1　化合物1 ～ 7的13C NMR化学位移
Table 1　13C NMR chemical shifts(δ)of compounds 1～ 7
C 1 2 3 4 5 6 7
2 161.2 161.2 161.1 161.1 161.1 161.1 161.2
3 113.0 113.0 113.0 113.2 113.0 113.1 112.9
4 143.9 143.4 143.3 143.3 143.3 143.3 143.4
5 128.7 128.7 128.7 128.6 128.6 128.7 128.7
6 113.2 113.0 113.2 113.0 113.0 112.9 113.1
7 162.3 162.2 161.9 161.7 161.7 161.8 162.2
8 101.3 101.3 101.3 101.5 101.5 101.3 101.3
9 155.9 155.9 155.9 155.8 155.7 155.8 155.9
10 112.4 112.4 112.6 112.5 112.5 112.5 112.4
1′ 31.8 32.5 37.6 32.7 33.4 37.2 37.4
2′ 25.7 23.2 34.5 25.0 22.5 27.2 27.7
3′ 75.7 77.8 215.8 75.5 77.5 77.8 78.5
4′ 37.7 36.9 47.9 37.4 36.5 39.0 39.1
5′ 48.1 49.2 55.1 48.3 49.5 56.7 54.7
6′ 23.4 23.2 24.5 19.9 19.7 71.7 23.4
7′ 37.5 37.4 37.1 44.1 43.8 43.2 37.1
8′ 146.7 146.4 145.6 72.6 72.4 142.4 146.2
9′ 54.7 54.8 54.1 59.2 59.2 53.9 54.2
10′ 38.8 38.6 38.7 37.8 37.6 39.1 38.8
11′ 65.7 65.6 65.7 65.5 66.5 65.6 65.6
12′ 107.6 107.8 108.6 24.6 24.7 110.5 107.8
13′ 22.3 21.9 21.8 22.0 27.9 30.3 15.5
14′ 28.5 28.0 25.9 28.3 21.6 15.8 28.3
15′ 15.3 15.3 14.3 15.9 14.1 16.8 15.3
1″ - 170. - - 170.1 170.0 -
2″ - 21.3 - - 21.2 21.8 -
3　结构鉴定
化合物 1　白色针状结晶 , [ α] 15D-49.7°(c 0.54 ,
CHCl3)。 1H NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:～ 1.53(1H ,
ov.,H-1′a),1.84(1H , td , J =13.2 , 3.0 Hz ,H-1′b), ～
1.69(1H , ov.,H-2′a),1.97(1H ,m ,H-2′b),3.47(1H ,
br t , J =2.4 Hz , H-3′), ～ 1.69(1H , ov., H-5′), 1.43
(1H ,m ,H-6′a), ～ 1.69(1H , ov.,H-6′b),2.16(1H , td ,
J =13.2 ,6.0Hz ,H-7′a), 2.46(1H , dm , J =13.2 Hz ,
H-7′b), 2.33(1H , br s , H-9′), 4.24(1H , dd , J =9.6 ,
4.2 Hz ,H-11′a),4.18(1H , dd , J =9.6 ,7.8 Hz ,H-11′
b),4.54(1H , br s ,H-12′a), 4.90(1H , br s ,H-12′b),
0.88(3H , s ,H-13′), 0.99(3H , s ,H-14′), 0.86(3H , s ,
H-15′),6.24(1H , d , J =9.6 Hz ,H-3), 7.27(1H , d , J
=9.6 Hz ,H-4), 7.34(1H , d , J =9.0 Hz ,H-5), 6.83
(1H ,d , J =9.0 Hz , H-6), 6.82(1H , br s , H-8);13C
NMR(CDCl3 ,125MHz)数据见表 1。上述数据与化合
物 badrakemin[ 2]的结构相符(注:ov.= overlapped ,下
同)。
　　化合物 2 　无色柱晶 , [ α] 15D-37.6°(c 0.26 ,
CHCl3)。 13C NMR(CDCl3 ,100MHz)数据见表 1 ,通过
与化合物 1的1H 和13C NMR数据相比较 ,特别是乙
酰氧基的甲基碳和羰基碳的化学位移(21.3 , 170.6)
和 2′,3′, 4′位的酰化位移(-2.5 , +2.1和-0.8)得该
化合物为badrakemin acetate[ 2] 。
化合物 3 　白色粉末 , [ α] 15D-44.1°(c 0.25 ,
CHCl3)。 1H NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:1.81(1H , td , J
=13.2 ,5.4 Hz ,H-1′a), ～ 2.10(1H , ov.,H-1′b),2.42
(1H ,dm , J =15.6 Hz ,H-2′a), 2.68(1H , m , H-2′b),
1.67(1H ,dd , J =12.6 ,3.0 Hz ,H-5′),1.57(1H ,m ,H-
6′a), 1.74(1H , m ,H-6′b), 2.14(1H , td , J =13.2 , 4.8
Hz ,H-7′a),2.51(1H , dm , J =13.2 ,H-7′b),2.30(1H ,
br t , J =4.5 Hz ,H-9′),4.23(2H ,m ,H-11′),4.61(1H ,
br s ,H-12′a),4.98(1H ,br s ,H-12′b), 1.07(3H , s ,H-
13′),1.13(3H , s , H-14′), 1.04(3H , s , H-15′), 6.25
(1H ,d , J =9.6 Hz , H-3), 7.63(1H , d , J =9.6 Hz ,H-
4),7.36(1H ,d , J =9.6 Hz ,H-5),6.83(1H , d , J =9.6
Hz , H-6), 6.82(1H , s , H-8);13 C NMR(CDCl3 , 125
MHz)数据见表 1。上述数据与化合物badrakemone[ 2]
的结构相符 。
　　化合物 4 　黄色粉末 , [ α] 15D-9.3°(c 0.30 ,
CHCl3)。 1H NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:1.47(1H ,dt , J
=13.0 , 3.5 Hz , H-1′a), 1.69(1H , td , J =13.0 , 3.5
247Vol.18 杨俊荣等:臭阿魏化学成分研究 　
Hz ,H-1′b), ～ 1.61(1H , ov.,H-2′a), ～ 1.96(1H , ov.,
H-2′b),3.45(1H ,br s ,H-3′),1.54(1H , br d , J =12.0
Hz ,H-5′),1.37(1H ,m ,H-6′a), ～ 1.61(1H , ov., H-6′
b), ～ 1.61(1H , ov.,H-7′a), ～ 1.96(1H , ov.,H-7′b),
1.88(1H , br t , J =5.0 Hz , H-9′), 4.39(1H , dd , J =
9.5 ,4.5Hz ,H-11′a),4.20(1H ,dd , J =9.5 ,5.5 Hz ,H-
11′b), 1.25(3H , s ,H-12′), 0.86(3H , s , H-13′), 1.00
(3H , s , H-14′), 0.96(3H , s , H-15′), 6.25(1H , d , J =
9.5 Hz ,H-3),7.64(1H ,d , J =9.5 Hz ,H-4),7.36(1H ,
d , J =9.0 Hz ,H-5),6.86(1H ,dd , J =8.5 ,2.5 Hz ,H-
6),6.91(1H , d , J =2.5 Hz ,H-8);13C NMR(CDCl3 ,
125 MHz)数据见表 1。上述数据与化合物 feshurin[ 2]
的结构相符。
化合物 5 　黄色油状物 , [ α] 15D-15.1°(c 0.33 ,
CHCl3)。EI-MS(m/z):442(M+),203 ,162 , 163 ,147。
1
H NMR(CDCl3 ,500 MHz)δ:～ 1.50(1H , ov.,H-1′a),
～ 1.50(1H , ov.,H-1′b), ～ 1.64(1H , ov.,H-2′a), ～
1.94(1H , ov., H-2′b), 4.65(1H , br s , H-3′), ～ 1.50
(1H , ov., H-5′), 1.33(1H , m , H-6′a), ～ 1.61(1H ,
ov.,H-6′b), ～ 1.61(1H , ov., H-7′a), ～ 1.94(1H ,
ov.,H-7′b), ～ 1.94(1H , ov.,H-9′),4.37(1H ,dd , J =
10.0 ,5.0 Hz ,H-11′a),4.17(1H , dd , J =9.5 ,5.5 Hz ,
H-11′b),1.24(3H , s ,H-12′),0.87(3H , s ,H-13′), 0.89
(3H , s , H-14′), 0.95(3H , s , H-15′), 6.23(1H , d , J =
9.5 Hz ,H-3),7.62(1H ,d , J =9.5 Hz ,H-4),7.34(1H ,
d , J =8.5 Hz ,H-5),6.85(1H ,dd , J =8.5 ,2.5 Hz ,H-
6), 6.89(1H , d , J =2.5 Hz ,H-8), 2.07(3H , s ,H-2″);
13C NMR(CDCl3 ,125 MHz)数据见表 1。上述数据与
化合物 feshurin acetate的结构相符 。
　　化合物 6 　黄色粉末 , [ α] 15D-50.8°(c 0.41 ,
CHCl3)。EI-MS(m/z):440(M+),201 ,162 , 163 ,147。
1H NMR(CDCl3 ,500 MHz)δ:～ 1.79(1H , ov.,H-1′a),
1.49(1H , td , J =13.0 , 3.0 Hz , H-1′b), ～ 1.79(1H ,
ov.,H-2′a), ～ 1.63(1H , ov.,H-2′b), 3.28(1H , dd , J
=12.0 , 4.5 Hz , H-3′), 1.55(1H , d , J =11.5 Hz , H-
5′),5.17(1H , td , J =11.0 , 5.5 Hz , H-6′), 2.76(1H ,
dd , J =13.0 ,5.5 Hz ,H-7′a), 2.16(1H , br t , J =12.0
Hz ,H-7′b), 2.28(1H , br s , H-9′), 4.21(1H , dd , J =
9.5 ,4.5 Hz ,H-11′a),4.15(1H ,dd , J =9.5 ,7.0Hz ,H-
11′b), 4.67(1H , br s , H-12′a), 5.00(1H , br s , H-12′
b), 1.18(3H , s ,H-13′),0.89(3H , s ,H-14′),0.93(3H ,
s ,H-15′),6.24(1H , d , J =9.5 Hz ,H-3), 7.63(1H , d ,
J =9.5 Hz ,H-4),7.36(1H ,d , J =8.0 Hz ,H-5),6.81
(1H ,br d , J =8.0 Hz ,H-6),6.80(1H ,br s ,H-8),2.06
(3H , s ,H-2″);13C NMR(CDCl3 ,125 MHz)数据见表 1。
上述数据与化合物 feterin[ 2]的结构相符。
化合物 7 　无色块晶 , [ α] 15D-53.7°(c 0.31 ,
CHCl3)。 1H NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:4.91(1H , br s ,
H-12′a), 4.54(1H , br s ,H-12′b),4.18(2H ,d , J =6.3
Hz ,H-11′), 0.81(3H , s ,CH3), 0.84(3H , s ,CH3),1.02
(3H , s ,CH3);13C NMR(CDCl3 , 100 MHz)数据见表 1。
以上数据与文献[ 3 ,4]报道的 colladonin一致。
　　化合物 8　无色粒晶 ,其1H NMR数据与文献[ 5]
报道的孕甾-4-烯-3 ,20-二酮一致 。
化合物 9　白色粉末 ,其1H NMR数据与文献[ 6]
报道的胡萝卜苷一致。
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