全 文 ：第 17卷第 2 期
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.
1 7.伙 0. 2
济 宁 医 学 院 学 报
O JUR NAL F O JI N例 G MD E I C AL C OL L E G E
19 94 年 6 月
J
n u
.
1 9 94
肿足藏毗嗓碱的分离和鉴定
卢英华 温新民 王洪恩 陈亚民 马存生 祖荣隆
(化学教研室 )
提 要 从 金星 旋科 植物 山 东砷足旋 的全草 分得一 种新化 合物 , 根据 光谱 ( U V , IR , ’ H -
N M R
, ” C 一 N M R 和 H R M S )分析 ,证明其化学结构为含有氮化咄嗓环的新生物碱 , 命名 为肿足旋咄
嗓碱 。
关键词 山 东肿足旋 ;肿足旋毗嗓碱
山东肿足蔗 ( H y p o d e m a t i u m s i n e n s e Iw a t 一 1 5 1 5 e m 一 ’ ) 〔` ,等特征 吸收峰 。 高分辩质谱 M -
s u k i )为金星蔗科肿足旅属植物 。 此药用于治疗 2 2 6 . 0 7 6 9 1 , 分 子 式 C 1 3 H l 。 N ZO Z ( 计 算 值
美尼尔氏综 合征 , 有 效率 9 .5 1% 二, , , 实验表 明 2 26 . 0 7 41 6 ) , 碎 片 峰 M / Z ” 8 . 0 7 5 2 8 ( M一其抗 生育作 用对 整 体 已 孕动 物的 止孕率 为 C O ) , F A B一M S 给出的 m / 2 2 7 ( m + 1 +) 也支
8 6
.
6% 〔
2 , , 从中提取出对苯二甲酸二 甲酷诩 、 1 , 持该分子式 。 核磁共振氢谱给出 10 个氢 的信
3
,
6
一三轻基 酮 一 8一 C 一日一D 一葡萄毗喃糖贰 〔幻和肿 号 ,分 4 个组 :
足蔗碱 二5 , 。 现又从全草中分离得到一种新化 合
物 ,根据光谱分析确定是一种新生物碱 ,命名为
肿 足蔗 毗嗦碱 ( H y p o d e m p y r a z i n e ) , 其化学结
构为 I 式 : 1 0 1 1一 、户飞 .卫爱 :华哥了
2 `厂 八 犯` 一 八
} {} 厂一 口
急 从诀之
4
肿足 蔗 毗 嗦 碱 ( )I 系 黄 色细 小结 晶
m P 1 86 ~ 1 8 ℃ , 紫外灯下呈现黄色荧光 , M e y -
e r 反应呈阳性 。 紫外光谱 入m . 二 n m 2 5 5 , 2 7 8 , 3 10 ,
3 9 0
. 红 外 光 谱 显 示 鳌 合 的 仲 胺 ( 3 3 60 ,
3 2 0 0 e m 一 ` ) 苯 骄 环 庚 三 烯 酮 ( 16 4 1 , 1 6 0 0 ,
H一 N M R ( C s D SN ” p p m , 1 1 . 2 1 (仲胺赘合
的氢 ) ; A M X 系统 a 7 . 3 1 ( I H , d , J = 7 . 6 5 , J ^ x
~ 0
,
C
Z一H ) 〔, , , 7 . 3 8 ( I H , d d , J = 7 . 5 5 , 7 .
6 5H z
,
C
3一 H ) , 7 . 8 5 ( I H , d , J = 7 . 5 5 , H z , J ^ x
一 0 , C ;一H ) ; A B 系统 8 . 6 0 ( I H , d , J = 5 . 0 0 ,
C
S一H ) , 8 . 2 4 ( I H , d , J = 5 . 0 0 , C 。一 H ) ; A ZX Z
系 统 3 . 9 7 ( ZH , t , J ~ 5 . 5 0 , C I 。一 H ) , 3 . 7 9
(2 H
,
t
,
J一 5 . 5 0 , C I ,一 H ) 。 核磁共振碳谱给出
13 个 碳的信号 , 由 D E P T 法证 明含 有 5 个
C H
,
2 个 C H Z 和 6 个季碳 。 对碳的化学位移进
行了归属 (见附表 ) 。
根据上述核磁共振氢谱和裂分关 系以及
碳谱数据 , 确证 此化合物的化学结构应为 I
式 。
誓
附表 肿足蔽毗嗓碱的 ’ 纽C N M R 数据 ( s p p m )
1 3
C N M R C
14 5
.
5 (
s
) 7
11 2
.
9 ( d ) 8
11 9
.
8 ( d ) g
1 14
.
4 ( d ) g a
1 32
.
2 (
s
) l ( )
13 8
.
2 ( d ) 1 1
12 2
.
2 ( d )
1 3 C N M R
2 0()
.
7 (
s
)
1 3 5
.
5 (
s
)
1 3 5
.
7 (
5
)
1 3 0
.
0 ( s )
7 3
.
8 ( t )
6 1
.
8 ( t )
1实验部分
熔点用显微熔点测定仪测定 , 温度计未校
正 。 紫外光谱用 s p e o or du vi s 型测定 。 红外光谱
用 P e r k i n 一 E lm e r 一 5 8 o B 型测定 , kB r 压片 。 核
磁共振用 B r u k e : A M 一 5 0 0 型测定 , 以 T M S
为内标 。 质谱用 M A T 一 7 1 1 / 2 0 0 型测定 。 柱层
析 、 薄层析硅胶均系青岛海洋化工厂生产 。
1
.
1 提取和分离
山东肿足蔗金草粗粉用 95 % tE O H 每次冷
浸 72 小时 , 提取 3 次 , 提取液减压 回收 E t O H
至无醇味 ,浸膏用 2% H CI 溶液提取 , 提取液用
浓 N H 4 O H 碱化至 p H g ,再用 C H C I: 提取 3次 ,
合并 C H CI : 提取液 , 回收 C H 1C 3 ,得 深棕色粉
末 , 用 C H CI : 溶 解 , 拌 入 硅 胶 细 粉 后 除 去
C H C 1
3 , 用硅胶柱层析 , 依次以 C H C I: E t O H 洗
脱 ,用 T L C 检查 ,相同部分 合并 。 洗脱液浓缩后
析出淡棕色沉淀 ,再用制备薄层法 , 以 p e t e t h e r
一 E t O A 。 ( 2 : l) 作展开剂 , 收集显黄色荧光部
分 ,用 C H 1C 3 洗脱 , 最后用 M e Z C O 重结晶得淡
黄色细小结晶 。
1
.
2 鉴定
肿 足 蔗 毗 嗓 碱 ( I ) , 淡黄 色 细 小 结 晶 ,
m p l 8 6 ~ 1 8 8℃ , H R M S 分子 量 2 2 6 . 0 7 6 9 1 (计
算值 2 2 6 . 0 7 4 16 ) ,分子式 C : 3 H I。 N ZO : , T L C 在
紫外灯 下为黄色 荧光斑 点 , R f0 . 62 , 展开剂为
P e t e t h e r 一 E t O A C ( 2 : 1 ) 。 U V 入m . 二 n m 2 5 5 , 2 7 8 ,
3 10
,
3 9 0
,
I R ( k B r ) e m
一 ` 3 3 60 , 3 2 0 0 , 1 6 4 1 , 1 6 0 0 ,
15 1 5
. `
H N M R ( C
SD SN 猪 1 1 . 2 1 (仲胺鳌 合氢 ) ,
7
.
3 1 ( I H
,
d
,
J ~ 7
.
6 5
,
C : 一 H ) , 7 . 3 8 ( I H , d d , J
= 7
.
5 5
,
7
.
6 5 H z
,
C
: 一 H ) , 7 . 8 5 ( I H , d , J = 7 .
5 5H z
,
C
` 一 H ) , 8 . 6 0 ( I H , d , J = 5 . 0 0 , C 。 一 H ) ,
8
.
2 4 ( I H
,
d
,
J一 5 . 0 0 , C `一 H ) , 3 . 9 7 ( ZH , T , J =
5
.
5 0
,
C
, 。一 H ) , 3 . 7 9 ( ZH , t , J = 5 . 5 0 , C , : 一
H )
. ’ 3
C N M R 数据见 表 l 。 H R M S 2 2 6 . 0 76 9 1 ,
E l一M S m / z ( % )M + 2 2 6 ( 1 0 0 ) , 1 9 8 ( 2 9 . 4 ) , 18 4
( 5 6
.
9 )
,
15 5 ( 2 3
.
5 )
,
1 2 8 ( 9 8
.
7 )
,
1 0 1 ( 7
.
8 4 )
,
7 7
( 7
.
1 9 )
,
5 7 ( 9
.
8 7 )
,
4 3 ( 3 3
.
3 )
.
( 致谢 中国医 学科学院 药物研究所于德
泉教授给予指导 , 分析室测 定萦外光借 、 红外光
错和核磁共振错 , 军事医学科学院浏定质语 )
参考文献
1
. 王 家英 , 张其顽 . 山 东种足旋对 美尼尔氏综合征 与胃神经
官 能症的治泞研究 · 济 宁医学院学报 1 9 7 8 ; ( l ) : 2 4
2
. 山 东仲足旋挽生育作用 研究协作组 。 山 东砷足旋杭生育 作
用 尖脸研究 . 济宁 医学院学报 1 9 8 1 ; ( l ) : l
3
. 陈 亚 民 子 . 山 东仲 足 获 化 学 成 分 的 研 究 ( l) · 中草 药
19 8 6 ; ( 3 )
: 1 8
4
. 陈亚 民 , 子 . 种足旋武的 分离和 鉴定 . 植物学报 ” 90 . 32 :
5 4
5
. 陈亚 民 , 子 . 用二维核徽 共振研究肿足旋峨 的结构 . 药学
学报 19 9 1 ; ( 26 ) : 12 3
6
. 谢 晶 曦 . 红 外 光语在有机化 学 和 药物化 学中 的应 用 . 北
京 : 科学 出版 社 , 1 9 8 7 : 2 6 8
7
. 于 德泉 , 子 . 分析化学手 册 第五 分册核难 共振 波语分析 .
北 京 : 化学工 业 出版 社 , 1 9 8 9 : 6 3
IS O I
J
A T I ( ) N A N D C H A R A C T E R IZ A T IO N O F H Y P O D E M P Y R A Z I N E
L u Y i r : g h u a
, e t a l
.
( D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y
,
J i n i n g M e d i e a l C o l l e g e )
A b s t r a e t A n o v e l a l k a l o id n a m e d h y p o d e m p y r a
z i n e w a s i s o l a t e d f r o m h y P o d e m a t i u m s i n e n s e
iw a t s u k i
.
T h e e h e m ie a l s t r u e t u r e o f h y p o d e m p y r a z in e h a s b e e n e l u e id a t e d b y m e a n s o f U V
,
I R
, ’
H
一 N M R , ” C 一 N M R a n d H R M S s p e e t r 、一m a n a l y s is .
K e y w o r d s H y P o d e m a t i u m s i n e n s e ; r l y p o d e m p y r a z i n e