免费文献传递   相关文献

狼毒大戟根部中萜类物质的提取方法研究



全 文 :第 30 卷第 3期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.30,No.3
2014 年 5 月 Journal of Qiqihar University May,2014
狼毒大戟根部中萜类物质的提取方法研究
撖志明,贾丽娜,李军,赵明,张树军
(齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院,黑龙江 齐齐哈尔 161006)

摘要:以狼毒大戟为原料,探讨不同提取方法对提取物中萜类物质含量的影响。实验表明,石油醚直接提取方法
所得提取物中三萜类物质含量最高,乙醇提取石油醚萃取方法所得提取物种二萜类物质含量最高,并且干燥狼毒
大戟提取物中二萜类物质含量较新鲜狼毒大戟萃取物中高。
关键词:狼毒大戟;二萜;三萜;提取方法
中图分类号:O629.61 文献标志码:A 文章编号:1007-984X(2014)03-0070-03

狼毒大戟 Euphorbiae fischeriana Steud 系大戟科大戟属多年生草本植物,分布于东北、内蒙古等地,
具有散结、逐水、止痛、杀虫等功能,用于治疗水肿腹胀,慢性气管炎,咳嗽等,临床用于治疗肿瘤、结
核病以及皮肤病等[1]。狼毒大戟根部的化学成分主要有二萜,三萜,鞣质,甾醇,蒽醌类等[2-5]。狼毒大戟
中的萜类化合物含量相对较多且具有广泛生物活性。其中三萜类具有溶血、抗癌、抗菌等活性[4],松香烷
二萜类对体外培养的人红白血病 K562 细胞及人鼻咽癌 CNE2 细胞的生长具有很强的抑制作用、可抑制人
前列腺癌 LNCaP 细胞的增殖活性,抑制浓度(IC50)与阿霉素相当 [5-6],巴豆烷二萜类与鸡尾酒疗法联合使用
有望根治艾滋病[7]。虽然这些二萜具有较好的生物活性和应用前景,但由于来源的匮乏无法系统地研究该
类化合物的构效关系。而以含量丰富的天然产物为原料进行化学修饰是目前解决这一问题的最有效途径之
一。在前期对新鲜狼毒大戟化学成分研究[8]中发现,狼毒大戟中三萜类β-香树脂醇乙酸酯(1)和
24-methylenecycloartan-3β-ol(2),松香烷二萜类 Jolkinolide A(3),Jolkinolide B(4),17-Hydroxy-jolkinolide
A(5),17-Hydroxy-jolkinolide B(6),以及巴豆烷二萜类 12-去氧佛波醇-13-十六酸酯(7)的含量较高(图
1)。
HOO
O
OH
C15H31
O
O
O
O
O
HHO
O
O
O
H
R
H
3: R = H1
H
R
5: R = OH
4: R = H
6: R = OH
7
OH
H H
H
AcO
H
H
H
2

图 1 狼毒大戟中含量较高的萜类物质
为简化狼毒大戟中萜类物质的分离过程,本实验探讨不同提取方法对狼毒大戟中萜类化合物种类及含
量的影响,为构效关系研究提供基础,并为狼毒大戟进一步的开发利用提供参考和依据。
1 试验部分
1.1 仪器与材料
X-6 显微熔点测定仪(温度未经校正);Bruker AM-600 型核磁共振波谱仪,TMS 为内标;高效液相
色谱仪:HITACHI L-7100 输液泵,HITACHI L-3350 RI 检测器,GL Scirnces Inc. Inssertsil PREP-SIL 10×
250 mm 不锈钢柱;薄层色谱硅胶板(烟台化工厂生产);柱色谱硅胶(200~300 目,青岛海洋化工厂产品) 。

收稿日期:2014-02-27
基金项目:黑龙江省普通高等学校新世纪优秀人才培养计划资助项目(1251-NECT-018)
作者简介:撖志明(1987-),男,宁夏人,在读硕士研究生,主要从事天然产物的结构修饰与合成方面研究,qqhrzhaoming@163.com。

第 3 期 狼毒大戟根部中萜类物质的提取方法研究 ·71·
狼毒大戟根部,2009 年 5 月 29 日采于大庆市林甸县红旗镇,经张树军教授鉴定为 E. fischeriana Steud.。
1.2 提取方法
方法一:将干燥狼毒大戟根部 11.7 kg 粉碎,用石油醚 21 L 室温浸泡 5 d 后过滤,重复 4 次,合并
正己烷提取液,减压浓缩恒重得石油醚提取物 250.8 g。
方法二:将干燥狼毒大戟根部 25.8 kg 粉碎,无水乙醇 10 L 室温浸泡 5 d 后过滤,重复 4 次,合并
乙醇提取液,减压浓缩到 500 mL 加水分散,用石油醚 3 L 萃取 3次,合并浓缩得石油醚提取物 67.0 g。
方法三:将新鲜狼毒大戟根部 6.0 kg 粉碎,用无水乙醇 10 L 室温浸泡 5 d 后过滤,重复 4 次,合并
乙醇提取液,减压浓缩到 500 mL 加水分散,用石油醚 3 L 萃取 3次,合并浓缩得石油醚提取物 63.0 g。
1.3 分离及结构鉴定
利用硅胶柱色谱、HPLC 等色谱技术手段对狼毒大戟根部石油醚提取物进行化学成分分离与纯化,并
根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定结构[9-12]。
2 结果与讨论
2.1 提取方法对提取率的影响
由于植物中的化学成分复杂,提取工艺
不同,所得提取率以及被提取物的化学成分
存在较大差别。由表 1可知石油醚直接提取
的方法提取率最高。新鲜样品的提取率高于
干燥样品的提取率,其原因可能是由于干燥
过程中小极性物质被氧化使得极性增大。
2.2 不同提取方法萃取物中萜类物质的含量分析
不同提取方法萃取物中萜类化合物的含量有较大的差别。由表 2可知,干燥样品的石油醚直接提取的
方法三萜类物质的含量最高,而干燥样品乙醇提取石油醚萃取的方法二萜类物质的含量最高。其原因可能
是三萜类物质的极性最小,难溶于乙醇中,所以石油醚直接提取时含量最高。而二萜类物质极性相对三萜
要大些,在乙醇中有一定的溶解度,所以乙醇提取石油醚萃取的方法中二萜的含量较高。在对新鲜样品的
乙醇提取石油醚萃取过程中,由于新鲜植物中所含的水分,使得乙醇溶液的极性增大,使得二萜类物质的
萃取率与干燥样品相比相对降低。
表 2 不同提取方法萃取物中萜类化合物的含量/%
三萜类 二萜类 化合物种类
浸膏提取工艺 1 2 3 4 5 6 7
方法一 3.20 8.60 1.60 0.12 0.03 0.04 0.29
方法二 -- -- 4.61 3.05 0.73 0.38 6.02
方法三 -- -- -- 0.28 0.03 -- 2.01
3 结束语
狼毒大戟中的萜类化合物具有较小的极性,易溶于石油醚等小极性有机溶剂。通过本实验可以看出,
不同提取方法所得提取率以及被提取物的化学成分存在较大差别。可以根据所需目标物质的不同采取不同
的提取方法。三萜类物质可采取样品干燥后,石油醚直接提取的方法获得。二萜类物质可采取可采取样品
干燥后,乙醇提取石油醚萃取的方法获得。通过该方法可以有选择性地分离获得萜类化合物,这为活性骨
架化合物的结构修饰解决了原料来源问题,为开发具有广泛生物活性萜类化合物的衍生物的深入研究提供
基础。同时通过总结和对比,为狼毒大戟质量标准的制定和进一步的开发利用提供参考和依据。
参考文献
表 1 不同提取方法的萃取率
序号 样品 浸膏提取工艺 石油醚萃取率/%
方法一 干燥狼毒大戟根部 石油醚直接提取 2.14
方法二 干燥狼毒大戟根部 乙醇提取石油醚萃取 0.25
方法三 新鲜狼毒大戟根部 乙醇提取石油醚萃取 1.05

·72· 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 2014 年
[1] 肖培根. 新编中药志(第三卷)[M]. 北京: 化学工业出版社,2002:856
[2] 刘文粢,何风雷,阮子镛,等. 狼毒大戟的化学成分研究[J]. 中国中药杂志,2001,26 (3):180-182
[3] Ma Q,Liu W,Wu, X. Diterpenoids from Euphorbia fischerian [J]. Phytochemistry,1997,44:663-666.
[4] Pei Y,Koike K,Han B,et al. Fischeria A, a novel norditerpene lactone from Euphorbia fischeriana [J]. Tetrahedron Letters,1999,
40: 951-952
[5] Wang Y,Huang R,Wang H,et al. Diterpennoids from the roots of Euphorbia fischeriana [J]. J. Nat. Prod,2006,69:967-970
[6] 刘文粢,何风雷,阮子镛. 狼毒大戟二菇内醋对人癌细胞体外抑制作用的研究[J]. 中药材,2000,10(3):623-625
[7] Marquez N,Calzado M,Sanchez D,et al. Differential effects of phorbol-13-monoesters on human immunodeficiency virus
reactivation[J]. Biochemical Pharmacology,2008,75 (6):1370-1380
[8] 王金兰,王玉起,李涛,等. 新鲜狼毒大戟根部化学成分研究[J]. 中药材,2010,(9):1406-1409
Study on the terpenoids from dry roots of Euphorbia fischeriana
HAN Zhi-ming,JIA Li-na,LI Jun,ZHAO Ming,ZHANG Shu-jun
(College of Chemistry and Chemical Engineering,Qiqihar University,Heilongjiang Qiqihar 161006,China)

Abstract:Taken Euphorbiae fischeriana as a raw material and different solvents affecting the rate of terpenes
extraction are discussed. Experiments showed that the petrodeum ether extract had high levels of triterpenes,but the
petroleum ether fraction of alcohol extract had high levels of diterpenoids.
Key words:Euphorbia fischeriana;diterpenoids;triterpenoids;extraction
(上接第39页)
[4] 苏嘉凯,朱自民. 基于 PVDF的地板压力发电系统的压力模块阵列设计[J]. 牡丹江教育学院学报,2012(2):186-187
[5] 魏巍. 多流体混合微流控制系统的研究[D]. 哈尔滨:哈尔滨工程大学,2011
[6] 李玉秀,于敏,何青松,等. IPMC 驱动材料控制系统的研制[J]. 现代电子技术,2011(11):172-176
[7] 宋林林. IPMC人工肌肉材料的电致动模型改进研究[D]. 南京:南京航空航天大学,2012
[8] 郑殿朋. 基于 IPMC致动器的悬臂梁振动主动控制研究[D]. 沈阳:东北大学,2011
[9] 严孝男. ICPF 的研究及在水下爬行微机器人中的应用[D]. 哈尔滨:哈尔滨工程大学,2009
[10] 苏玉东,叶秀芬,郭书祥. 基于 IPMC驱动的自主微型机器鱼[J]. 机器人,2010(2):262-270
Study of water-drop power generation system based on ICPF
LIU Nan1,WAN Fu1,LU Yao2,YANG Bang3
(1.Tianjin University of Technology School of Electrical Engineering,Tianjin 300384,China;
2.Tianjin University of Technology School of Material Science and Engineering,Tianjin 300384,China;
3.Tianjin University of Technology College of Environmental Science and Safety Engineering,Tianjin 300384,China)

Abstract:In this paper, the principle of piezoelectric power generation is applied. ICPF film is collided by water
droplets falling from a height and the mechanical energy is converted into electrical energy, which will be stored by
the weak current collecting circuit and is studied by droplet generation system. The spread and application of this
system has important meaning for the promotion of environmental protection green energy. Through the experiments
and theoretical derivation prove that it is feasible to use water-drop power generation and contribute to promote the
new energy.
Key words:ICPF;piezoelectric power generation;current to voltage conversion;energy storage circuit