全 文 ：第 25卷 第 2期 贵州大学学报(自然科学版) Vol.25 No.2
2008年　3月 JournalofGuizhouUniversity(NaturalSciences) Mar.2008
文章编号　1000-5269(2008)02-0172-04
80%敌敌畏 EC在头花蓼上的残留研究＊
王永康 1 ,向章敏2 ,贾朝辉1 ,黄荣茂 1
(1贵州大学精细化工研究与开发中心 ,贵阳 550025;2贵州省烟草科学研究所 ,贵阳 550003)
摘　要:本文建立了气相色谱仪检测敌敌畏在头花蓼 、土壤中的残留分析方法 , 并利用该方法测
定 80%敌敌畏在头花蓼和土壤上的消解动态及最终残留.回收率为 90.0% ～ 110.5%, 相对标
准偏差为 2.1% ～ 9.5%之间.满足了农药残留检测的需要 , 按照推荐剂量使用安 。
关键词:头花蓼;敌敌畏;残留;消解动态
中图分类号:O652;S481+.8　　文献标识码:A
DegradationDynamicsof80% dichlorvosEC
inPolygonumcapitatumBuch
WANGYong-kang1 , XIANGZhang-min2 , JIAZhao-hui1 , HUANGRong-mao1
(1.CenterofResearchandDevelopmentofFineChemicals, GuizhouUinversity, Guiyang550025, China;
2.TobaccoScienceResearchInstituteofGuizhouProvince, Guiyang550003, China)
Abstract:ThisarticlemailyestablishedthemethodtoanalysisthedichlorvosresiduesinPolygonum
capitatumBuchandsoilwithGC-FPD.Themethoddescribedthecharacterof80% dichlorvosdegra-
dationdynamicsandthefinalresidueinPolygonumcapitatumBuch.Theresultsshowedthat, thesen-
sitivityofthismethodfor80% dichlorvoswas2.1% to9.5%, andtheaveragerecoverieswere90.0%
to110.5%.ThedichlorvosresidueinPolygonumcapitatumBuchwasbelowtheMRLswhenitwas
usedonPolygonumcapitatumBuchbyrecommendationconcentration.
Keywords:PolygonumcapitatumBuch;dichlorvos;residue;degradationdynamics
　　敌敌畏是一种广谱 、高效 、速效的有机磷杀虫剂 ,属中等毒性.广泛应用于防治蔬菜 、果树和茶叶等害
虫 , 有关敌敌畏的残留检测报道较多 ,文献报道的敌敌畏残留检测方法多采用气相色谱法 、GC/MS联用
检测和薄层色谱法等 [ 1-5] 。而敌敌畏在中药材头花蓼上的农药残留消解情况未见报道.目前中国药典 、
中药标准中均没有收载有机磷农药残留量的测定方法 , 主要原因是中药成分复杂 ,而农药残留量通常处
于微量水平 , 使得农药的前处理十分困难[ 6-8] 。头花蓼 , 属蓼科 , 蓼属.为野生多年生匍匐草本 , 茎丛生
全草入药 , 具有清热利湿 、解毒止痛 、活血散瘀 ,治尿道感染 、肾盂肾炎之功效。严格控制农药残留量显得
尤为重要.本文采用超声波辅助溶剂提取以及 FPD检测的方法 , 测定了敌敌畏在头花蓼 、土壤中的消解
动态及最终残留量 , 该方法满足了农药残留检测的需要 , 为敌敌畏在中药材头花蓼上的安全使用提供科
学依据 。
1　材料与方法
1.1　田间实验设计
＊ 收稿日期:2008-01-21
基金项目:贵州省道地药材农药残留分析(黔省专合字 [ 2005] 172)。
作者简介:王永康(1980-), 男 , 硕士研究生 , 主要从事有机化学分析 、农药残留 、农药毒理研究.;
黄荣茂(), 男 , 硕士研究生导师 , 主要从事农药毒理 、农药残留工作。
DOI :10.15958/j.cnki.gdxbzrb.2008.02.020
1.1.1　残留消解动态
实验设 1个处理和 1个空白对照 , 80%敌敌畏施药剂量 1800g.a.i/ha, 喷施头花蓼 , 施药次数为 1
次 , 处理为 3次重复 , 每个重复小区面积为 30m2 , 分别于施药后 2 h、1、3、5、7、10、15、21、30、45d按照农
业部行业标准 NY/T788-2004《农药残留试验准则 》[ 9-12]对头花蓼样品进行采样每次缩分后不少于 1kg,
将采集的样品置于 -20°C.的冰柜中贮存.
1.1.2　最终残留试验
实验设 4个处理和 1个空白对照 , 处理的施药剂量分别为 600g.a.i/ha和 1200g.a.i/ha两个剂施药
次数为 2次和 3次 , 每个处理 3次重复 , 每个重复小区面积为 30m2 , 分别于最后一次施药后的 10d、15d
和收获期按照农业部行业标准 NY/T788-2004《农药残留试验准则》[ 9-12]对头花蓼样品进行采样每次缩
分后不少于 1kg, 将采集的样品置于 -20°C的冰柜中贮存.
1.2　仪器与试剂
Agilent6890N气相色谱仪 (美国 Agi1ent公司);HP-5毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm)(美国
Agilent公司);RE-52AA旋转蒸发仪 (上海亚荣生化仪器厂);无水硫酸钠(450°C烘烤 4h);丙酮 、二氯
甲烷 、活性炭均为分析纯 , 有机试剂均重蒸.标样:敌敌畏 99.9% (市售).
1.3　实验方法
1.3.1　头花蓼样品的前处理方法
提取及净化:称取 10.0g植株样品于干燥的 100mL锥形瓶中 , 加入 60mL二氯甲烷 , 1.0g活性碳和
无水硫酸钠 , 浸泡过夜 , 超声 20min后取出 , 用布氏漏斗抽滤 (两层滤纸上铺约 3.0 g助滤剂 Celite545),
用 10mL二氯甲烷分次冲洗滤渣和抽滤瓶 , 合并滤液 , 经无水硫酸钠过滤除水转移到 100 mL梨形瓶 , 用
旋转蒸发仪(<40°C)浓缩至约近干 , 用丙酮定容 ,待测.
1.3.2　土壤样品的前处理方法
提取及净化:称取 10.0g土壤株样品于干燥的 100mL锥形瓶中 , 加入 60mL二氯甲烷 , 1.0g活性碳
和无水硫酸钠 , 浸泡过夜 , 超声 20min后取出 , 用布氏漏斗抽滤 (两层滤纸上铺约 3.0 g助滤剂
Celite545), 用 10mL二氯甲烷分次冲洗滤渣和抽滤瓶 , 合并滤液 , 经无水硫酸钠过滤除水转移到 100
mL梨形瓶 , 用旋转蒸发仪 (<40°C)浓缩至约近干 , 用丙酮定容 ,待测.
1.3.3　色谱分析条件
检测器:FPD, 磷形滤光片;色谱柱:石英毛细管柱 HP-5(No.Agilent19094G-013, 30m×0.32mm×0.
25μm);柱升温程序:初温 100 ℃,保持 3min,以 5℃/min升至 130℃,保持 1 min, 再以 20℃/min升至
图 1　敌敌畏标样溶液 2.0μg/mL
250℃, 保持 1min;进样口温度:250℃;
检测器温度:250℃;载气及补充气均为
氮气 ,流速分别为 20mL/min和 30mL/
min;氢气 75mL/min;空气 100mL/min;
进样模式:分流进样 ,分流比:10:1;进
样量:2.0°L;保留时间:7.81 -7.
90min.敌敌畏标准样品的色谱图见图
1.
2　结果与分析
2.1　标准曲线及回归方
在上述条件下测定配制的 0.1μg/
mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL浓度系列标准溶液 , 以峰面积 A-进样量 X(ng)作标准曲
线 , 以进样量为横坐标 ,峰面积为纵坐标.见表 1.
·173·第 2期 王永康 等:0%敌敌畏 EC在头花蓼上的残留研究
表 1　敌敌畏标准曲线
X(ng) 0.1 0.2 0.5 1 2
A 20.1 39.0 108.2 201.1 422.5
回归方程 A =210.33X-1.22　　　　　　　　γ=0.99962
2.2　方法的准确度及精密
空白植株样品中添加敌敌畏标准液 , 添加浓度分别为 0.50mg/kg、0.10mg/kg、0.01mg/kg;空白土壤
样品按照的样品添加浓度分别为 1.00mg/kg、0.10mg/kg、0.01mg/kg处理方法进行处理 , 每个浓度进行 5
个平行实验 , 计算回收率和相对标准偏差.植株的回收率为 90.0%-99.2%.相对标准偏差为 2.1%-
9.5%.土壤的回收率为 94.7%-110.5%,相对标准偏差为 4.3%-6.9%.
2.3　敌敌畏在头花蓼及土壤中的残留消解动态结果
图 2　80%敌敌畏在头花蓼中残留消解动态曲线
按照上述试验测定 ,得到敌敌畏
在头花蓼上的残留消解动态结果:
80%敌敌畏在植株上施用后 , 其有效
成分敌敌畏在植株中 15天可消解 99.
31%以上 , 消解方程分别为:C=4.
3785e-0.2795t和 C=4.3885e-0.
2826t线性相关系数 γ分别为 -0.
9875和 -0.9879, 半衰期分别为 2.5
天和 2.4天.消解动态曲线如图 2.
80%敌敌畏在土壤上施用后 , 其
有效成分敌敌畏在土壤中 30天可消解
图 3　80%敌敌畏在土壤中残留消解动态曲线
98.65%以上 , 消解方程分别为:C=2.8625e-
0.1513t和 C=2.7667e-0.1448t, 线性相关系
数 γ分别为 -0.9985和 -0.9967, 半衰期分别
为 4.6天和 4.8天.消解动态曲线如图 3.
2.4　敌敌畏在头花蓼及土壤中的最终残留量
按照上述试验设计 , 分别对处理区内的头
花蓼进行 2次和 3次的连续喷药 , 在最后一次
喷药后的 10d、15d和收获期进行采样测定头花
蓼及土壤中敌敌畏的最终残留 , 结果见表 2.可
知 , 敌敌畏多次喷药后在头花蓼及土壤中的最
终残留均低于 0.01 mg、kg, 其中在收获期的头
花蓼及土壤中均未检出有敌敌畏残留 , 说明敌
敌畏在中药材头花蓼及土壤上使用降解速度快.
表 2　敌敌畏在头花蓼及土壤上的最终残留量测定结果
样品 施药剂量(g.a.i/ha) 施药次数 2006年 2007年
10d 15 d 收获期 10d 15d 收获期
土壤
600
2 0.272 0.185 <0.01 0.288 0.198 <0.01
3 0.341 0.210 <0.01 0.360 0.228 <0.01
1200
2 0.390 0.240 <0.01 0.432 0.262 <0.01
3 0.436 0.271 <0.01 0.456 0.464 <0.01
头花蓼
600
2 0.077 <0.01 <0.01 0.069 <0.01 <0.01
3 0.081 <0.01 <0.01 0.074 <0.01 <0.01
1200
2 0.116 0.018 <0.01 0.104 0.017 <0.01
3 0.120 0.025 <0.01 0.126 0.024 <0.01
·174· 贵州大学学报(自然科学版) 第 25卷
3　结论
试验结果表明 , 本试验对头花蓼及土壤中敌敌畏进行提取 、净化的前处理过程方法简单 、科学 , 头花
蓼及土壤回收率在 90.0% -110.5%之间 , 相对标准偏差在 2.1%-9.5%之间.其精密度和准确度均达
到了《新农药残留准则 》的要求 , 敌敌畏在头花蓼中半衰期分别为 2.4-2.5天 , 土壤为 4.6-4.8天.我
国尚未规定敌敌畏在中药材等作物中的最大残留限(MRL值), 敌敌畏在收获期的最终残留均小于 0.
01mg/kg, 因此按照推荐剂量使用 , 敌敌畏在中药材头花蓼上使用是安全的.
参考文献:
[ 1] 何迎春 ,吴新正.我国中药材农药污染状况研究 [ J] .江西中医学院学报 , 2003 , 15(3):41-441.
[ 2] 李淑芬 ,全灿 ,王幼君 ,等.中药材中农药残留的洗脱与检测技术[ J] .中草药.2004, 35(2):232-234.
[ 3] 冯秀琼 ,汤庆勇.中草药中 14种有机磷农药残留量的同时测定———微波辅助提取法[ J] .农药学学报 , 2001, 3(3):45-52.
[ 4] 张曙明 ,田金改 ,高天兵 ,等.中药中有机磷农药残留量的毛细管气相色谱测定方法 [ J] .分析测试学报 , 999, 18(5):15-17.
[ 5] ShokoAmano, eta1.Efectofultraviolet-absorbingvinylfilmonorganophosphorusinsecticidesdichlorvosandfenitrothionresiduesinspinach[ J] .
JournalofEnvironmentalScienceandHealth, 2002, 37(4):291-296.
[ 6] 向章敏 ,黄荣茂 ,杨敏等.茂丰 /6%抗坏血酸水剂在烟草及土壤中的残留研究 [ J] .贵州农业科学 2007, 35(4):35-36.
[ 7] 班睿 ,宋宝安 ,杨松等.广枯灵中嗯霉灵在中药材头花蓼上的残留消解动态 [ J] .农药 , 2007, 46(3):187-201.
[ 8] 黄雅俊 ,郑平.多种菊酯类农药在茶叶中的残留量分析方法研究[ J] ,农药 , 2003, 42(1):16-17.
[ 9] 国家质量技术监督局.田间药效试验准则(一)[ M] .北京:中国标准出版社 , 2000, 137-139.
[ 10]南京农业大学.田间试验和统计方法 [ M] .北京:农业出版社(1985, 06).
[ 11]农业部农药检定所.农业部行业标准 NY/T/788-2004《农药残留试验准则 》[ S] .北京:中国标准出版社 , 2004.
[ 12]国家药典委员编.中华人民共和国药典 , 2005年版 (二部).
(上接第 152页)
因为用户在搜索时只需指定具有实际意义的信息标识而不是物理地址 ,每个标识对应包含这类信息
的节点的集合。这将创造一个更加精炼的信息仓库和一个更加统一的资源标识方法 。
4)信息在网络设备间直接流动 ,高速及时 ,降低中转服务成本 。
5)信息发布灵活。
C/S模式下的互联网是完全依赖于中心点 ———服务器的 ,没有服务器 ,网络就没有任何意义。而 P2P
网络中 ,即使只有一个对等点存在 ,网络也是活动的 ,节点所有者可以随意地将自己的信息发布到网络上 。
4.2　P2P模式相对于 C/S模式的劣势
当然 , P2P也有不足之处 。
1)P2P不易于管理 ,而对 C/S网络 ,只需在中心点进行管理 。随之而来的是 P2P网络中数据的安全
性难于保证 。因此 ,在安全策略 、备份策略等方面 , P2P的实现要复杂一些 。
2)由于对等点可以随意地加入或退出网络 ,会造成网络带宽和信息存在的不稳定 。
5　结论
综上所述 ,流媒体技术已经充分的应用到了网络中来 , P2P技术从根本上改变了基于 C/S客户端服务
器的传统模式 ,使服务分散化 ,从而减轻服务器负载并支持更大范围流媒体发布 ,具有潜在的应用前景 。
但是 ,基于 P2P的流媒体服务体系目前还处于研究的初步阶段 ,还有许多问题需要解决 。
参考文献:
[ 1] 钟玉琢 ,向哲 ,沈洪.流媒体和视频服务器 [ M] .北京:清华大学出版社 , 2003.
[ 2] 王艳丽 ,鲜继清 ,白洁.基于 P2P的流媒体技术 [ J] .计算机应用.2005(6):1267-1270.
[ 3] 彭兰.P2P流媒体为网络应用带来改变 [ J].中国新闻传播学评论 , 2005, 35(11):34238.
[ 4] MAHAJANR, CASTROM, ROW STONA.Controlingthecostofreliabilityinpeer-to-peeroverlays[ M] .Springer:IPTPS, 2003.
·175·第 2期 王永康 等:0%敌敌畏 EC在头花蓼上的残留研究