全 文 ：天然产物研究与开发
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)R 〔 )D I J CT P F只 FR ACH I A N〕 I〕E V E L )P (入I E N」, 2 0 0 3 V 6 1 . 1 5 N o . 5
狼毒大戟三菇类和酸类化合物的分离鉴定
刘文染` 马晴高“ 顾熊飞` 秦国伟“
( 1
. 中山大学 中山医学院 广州 5 10 8 ;0 2 . 中国科学院 上海药物研究所 上海 20 003 1)
摘 要 用溶剂提取和硅胶柱色谱方法 ,从狼毒大戟中分得两个三菇化合物和一个酸类化合物 ,经物理
常数和色谱分析鉴定为羽扇豆酮 、 羽扇豆醇乙醋和没食子酸 。
关键词 狼毒大戟 ;羽扇豆酮 ;羽扇豆醇乙醋 ;没食子酸
狼毒大戟系大戟科植物 , 临床多用于治疗肿瘤 、
皮肤病和结核病等 。 前报药理研究表明 ,狼毒大戟
的二枯类化合物对人癌细胞具有较强 的抑制作
用〔`〕。 本文从石油醚和 乙醚提取部分分离出两个
三枯类化合物及一个酸类化合物 , 鉴定为羽扇豆酮
( 工 ) 、 羽扇豆醇乙醋 ( 1 )和没食子酸 ( nI ) 。
1 仪器和材料
K ofl
e r 熔点测定仪 (温度计 未校正 ) , eP kr in -
E lm e r 5 9 9 B 型红外光谱仪 , B r u ck e r AM 一 4 0 0 型 和
A M
一
60 0 型核磁共振仪 , M A T 一 7 1 型质谱仪 。 柱和
薄层用硅胶为青岛海洋化工厂产品 , 高效薄层硅胶
预制板为烟台化工研究所产品 。 药材购 自上海药材
公司 , 由复旦大学王 志伟教授鉴定为 uE hP o br ia
if
s hc er ia an st eu d
. 。 标准品由中国科学院上海药物
研究所提供 。
2 提取与分离
狼毒大戟 30 k g 粉碎 , 95 % 乙醇浸泡冷渗辘多
次 ,回收溶剂后依次用石油醚和乙醚萃取 ,得石油醚
萃取物 1 00 9 、 乙醚萃取物 50 9 。 萃取物分别经反
复硅胶柱色谱 ,石油醚一丙酮及氯仿 一甲醇梯度洗脱 ,
薄层检查 ,合并相同部分 。 石油醚萃取物在石油醚 -
丙酮 ( 2 0 : l) 洗脱部分得化合物 工 ,石油醚 一丙酮 ( 35 :
1) 部分得化合物 且 , 乙醚萃取物在氯仿 一甲醇 ( 4 : 1)
洗脱部分得化合物 1 。
3 结构鉴定
化合物 工 白色针晶 , m p . 1 65 一 1 6 7℃ (丙酮 ) 。
收稿日期 : 2 0 0 3一 0 1一2 0 修回日期 : 2 0 0 3 一 0 3一 2 8
基金项目:广东省中医药管理局科学基金资助项目 ( 9 9 5 39)
I R ( K B
r
)
c m
一 ` : 2 9 4 1 , 1 7 0 4 , 1 6 4 3 , 1 4 5 6 , 1 3 8 0 ,
8 6 9
。 `H N M R (口〕犯 13 ) 占 : 0 . 7 8 , 0 . 9 2 , 0 . 9 5 , 1 . 0 2 ,
1
.
0 6
,
1
.
0 8 ( 18 H
,
6 X C玩 ) , 1 . 6 7 ( 3 H , s , 2 9一H ) ,
2
.
4 7 ( Z H
,
m
,
2
一
H )
,
4
.
5 5
,
4
.
6 9 (各 I H , d , J = 2 . 3
H z
,
3 0
一
H )
。 ` 3C N M R (CD C 1
3
) 占: 3 9 . 6 (。 1 ) , 3 4 . 1 ( G
2 )
,
2 17
.
9 ( G 3 )
,
4 7
.
2 ( 0 4 )
,
5 5
.
0 (-C 5 )
,
19
.
6 ( 0 6 )
,
3 3
.
6 ( 0 7 )
,
4 0
.
8 ( G S )
,
4 9
.
8 ( G g )
,
3 6
.
9 ( -C 10 )
,
2 1
.
5 (G l l )
,
2 5
.
2 (0 1 2 )
,
3 8
.
2 ( 0 1 3 )
,
4 2
.
9 ( G 14 )
,
2 7
.
4 ( -C 15 )
,
3 5
.
6 (G 1 6 )
,
4 3
.
0 (-C 1 7 )
,
4 8
.
3 ( G 18 )
,
4 7
.
9 ( G 1 9 )
,
15 0
.
7 ( G ZO )
,
2 9
.
9 ( G 2 1 )
,
4 0
.
0 ( G
2 2 )
,
2 6
.
6 ( G 2 3 )
,
2 1
.
0 ( -C 2 4 )
,
1 5
.
8 ( -C 2 5 )
,
15
.
4 ( G
2 6 )
,
14
.
4 ( 0 2 7 )
,
1 8
.
0 ( -C 2 8 )
,
10 9
.
2 ( G 2 9 )
,
19
.
3
(G 3 0 )
。
E l
一
M S 执 / z : 4 2 4 ( M + ) , 4 0 9 , 3 1 3 , 2 4 5 ,
2 1 8
,
2 05
,
1 8 9
,
14 9
,
10 9
,
9 5
。 以上数据 与文献数
据 z[] 比较 ,鉴定为羽扇豆酮 。
化合物 1 白色针晶 , m p . 2 1 一 2 13 ℃ (石油醚
一丙 酮 ) 。 I R ( K B r ) e m 一 ’ : 2 9 4 0 , 17 3 5 , 16 3 5 , 14 7 0 ,
r 3 6 0
,
12 4 0
。 ` H N M R (CD C I
:
) 占 : 0 . 7 7 , 0 . 8 1 , 0 . 8 2 ,
0
.
8 3
,
0
.
9 2
,
1
.
0 1 ( 18 H
, S , 6 X C H 3 )
,
1
.
6 6 ( 3 H
, S , 2 9
-
C H 3 )
,
2
.
0 2 ( 3 H
, S , A e )
,
4
.
4 5 ( I H
,
m
,
3
一
H )
,
4
.
5 4
,
4
.
6 6 (各 I H , d , J = 2 . 4 H z , 3 0 一H ) 。 `3 C N M R
(C D 13C )占; 3 8
.
4 ( G l )
,
2 3
.
7 ( G Z )
,
8 1
.
0 (G 3 )
,
3 7
.
8
(G 4 )
,
5 5
.
4 ( G S )
,
1 8
.
2 ( G 6 )
,
3 4
.
3 ( G 7 )
,
4 0
.
9 ( G
8 )
,
5 0
.
4 ( G g )
,
3 7
.
1 ( -C 1 0 )
,
2 0
.
9 ( G l l )
,
2 5
.
1 ( -C
12 )
,
3 8
.
1 ( 0 1 3 )
,
4 2
.
9 ( G 1 4 )
,
2 7
.
5 (G 15 )
,
3 5
.
6 ( G
16 )
,
4 3
.
0 ( G 1 7 )
,
4 8
.
0 ( G 18 )
,
4 8
.
3 ( G 1 9 )
,
150
.
9
( 0 2 0 )
,
2 9
.
9 ( C 2 1 )
,
4 0
.
0 ( G 22 )
,
28
.
0 ( G 23 )
,
16
.
5
(G 2 4 )
,
1 6
.
2 ( G 2 5 )
,
1 6
.
0 ( G 2 6 )
,
14
.
3 ( 0 2 7 )
,
18
.
0
( 0 2 8 )
,
1 0 9
.
3 ( 0 2 9 )
,
1 9
.
3 ( -C 3O )
,
17 0
.
8 ( G 3 1 )
,
2 1
.
3 ( G 3 2 )
。
E l
一
M S m /
z : 4 6 8 ( M
十
)
,
4 5 3
,
3 6 5
,
2 4 9
,
2 1 8
,
1 8 9
,
16 1
。 以上数据与文献数据〔3 ]一致 ,
并与标准品混合熔点不下降 , 故鉴定为羽扇豆醇乙
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 2003. 05. 005
2 00 3 V 1 6
,
15 N o
.
5 刘文粟等 :狼毒大戟三菇类和酸类化合物的分离鉴定 397
酸醋 。
化合物 1 白色针晶 , m p . 2 3 6一 2 3 5℃ (丙酮 ) 。
IR ( K B
r
)
c m
一 ` : 3 4 8 0 , 3 3 0 0 , 3 0 6 0 , 2 680 , 169 5 , 1 6 2 0 ,
1 5 3 0
,
1 338
,
10 2 5
,
7 3 0
。 ` H NM R ( C3D C (义刀 3 ) 占: 7 . 1
( Z H
, S , 2
,
6
一
H )
。 ` 3 c N M R ( C l毛C O C马 ) 母: 1 6 5 . 1
( CO O草) , 14 6 . 0 ( G 3 , 5 ) , 1 3 8 . 6 ( G 4 ) , 1 2 1 . 9 ( G l ) ,
10 9
,
9 ( 0 2
,
6 )
。
E l
一
M S m / z : 1 7 0 ( M
十
)
,
15 3
,
1 2 5
,
108
,
79
。 以上数据与文献数据#[] 比较 ,并与没食子
酸标准品混合熔点不下降 ,故鉴定为没食子酸 。
抑制作用的研究 . 中药材 , 20 00 , 2 3 ( 10 ) : 62 3
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药杂志 , 2 00 0 , 25 ( 10 ) : 6 12
参考文献
1 刘文集 ,何风雷等 . 狼毒大戟二菇内酷对人癌细胞体外
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(上接第 3 9 5 页 )
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