全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24:285-290
文章编号:1001-6880(2012)03-0285-06
收稿日期:2010-09-02 接受日期:2011-01-17
基金项目:西南林业大学园林植物与观赏园艺重点实验室资助项
目
* 通讯作者 E-mail:millmeng@ sohu． com
桂火绳中化学成分的研究
汪 琼1* ，罗士德2，徐永艳1
1西南林业大学 园林学院，昆明 650224;2 中国科学院昆明植物研究所
植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，昆明 650204
摘 要:从梧桐科火绳属桂火绳中提取分离到 22 个化合物，经结构鉴定为:羽扇豆醇(1) ，白桦脂酸(2) ，齐墩果
酸(3) ，丁香脂素(4) ，(+)-异落叶松树脂醇(5) ，东莨菪内酯(6) ，对羟基肉桂酸(7) ，二十七碳酸单甘油酯
(8) ，2-十八烯酸单甘油酯(9) ，sitoindosideⅡ(10) ，儿茶素(11) ，表儿茶素(12) ，表儿茶素 3-O-β-D-吡喃木糖甙
(13) ，山奈酚 3-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(14) ，5 7，4-三羟基异黄酮(15) ，4-O-methylgallocatechin(16) ，反式-二氢
槲皮素-3-O-α-阿拉伯糖甙(17) ，顺式-二氢槲皮素-3-O-α-阿拉伯糖甙(18) ，反式-二氢槲皮素-3-O-β-吡喃葡萄糖
甙(19) ，3 5，7，3，5-五羟基-4-甲氧基异黄酮(20) ，山奈酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖(6→1)-α-L-吡喃鼠李糖甙
(21) ，以及槲皮素 3-O-β-D-吡喃葡萄糖(6→1)-β-D-吡喃葡萄糖甙(22) ，这些化学成分首次从该属植物中分离
出来。
关键词:桂火绳;梧桐科;黄酮类;三萜类;脂肪酸
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Chemical Constituents of Eriolaena kwangsiensis Hand． -Mazz．
WANG Qiong1* ，LUO Shi-de2，XU Yong-yan1
1College of Landscape Architecture of Southwest Forestry University，Kunming 650224，China;2State key laboratory
of phytochemistry and plant resources in west China，Kunming institute of botany，Chinese academy of sciences，Kunming 650204，China
Abstract:Twenty-two compounds were isolated from Erilaena kwangsiensis，and their structures were identified as:lupe-
nol(1) ，betulinic acids(2) ，oleanolic acid(3) ，syringaresinol(4) ，(+)-isolariciresinol(5) ，scopoletin(6) ，p-Hydroxy-
cinnamic acid (7) ，heptacosanoic acid 1-glyceryl ester(8) ，2-monoolein (9) ，sitoindosideⅡ(10) ，catechin(11) ，epi-
catechin(12) ，epicatechin 3-O-β-D-xyloside (13) ，kaempferol 3-O-β-D-glucopyranoside (14) ，genistein(15) ，4-O-
methylgallocatechin(16) ，taxifolin 3-O-α-arabinoside (17) ，cis-taxifolin-3-O-α-arabinoside (18) ，taxifolin 3-O-β-gluco-
pyranoside (19) ，4-methoxy-3，5，7，3，5-pentahydroxyisoflavone (20) ，kaempferol 3-O-β-D-glucopyranoside (6→1)-
α-L-rhamnoside (21) ，and quercetin 3-O-β-D-glucopyranoside(6→1)-β-D-glucopyranoside(22)． All these compounds
were natural product，they were obtained from Erilaena kwangsiensis for the first time．
Key words:Erilaena kwangsiensis;Sterculiaceae;flavones;triterpenoids;fatty acid
桂火绳(Eriolaena kwangsiensis Hand． -Mazz．)属
梧桐科 Sterculiaceae火绳树属，为小乔木或灌木。分
布于广西和云南南部。生于海拔 800 ～ 1200 m的山
谷密林中和灌丛中［1，2］。火绳树属共有 17 个种，分
布于不丹、印度、缅甸、泰国、老挝、越南，我国有 5
种，产云南、贵州、四川、广西。分别为南火绳、光叶
火绳，桂火绳，五室火绳，火绳树，均为紫胶虫的良好
寄主，紫胶为重要的工业原料。
本属植物的化学成分分离尚未见报道，对梧桐
科植物的化学成分提取分离研究也不多。
1 仪器与材料
核磁共振谱用 Bruker AM-500 核磁波谱仪测
定，TMS 为内标。MS 用英国 VG 公司 Auto Spec-
3000 型测定。柱层析硅胶(200 ～ 300 目)和硅胶 H
为青岛海洋化工厂生产。TLC所用硅胶为青岛海洋
化工厂生产的薄层层析硅胶 GF254和硅胶 G。Sepha-
dex LH-20 是 Pharmacia 公司出品，RP-18 gel 为
Merck 公司出品，MCI gel CHP-20P 为 70 ～ 150 μm，
显色剂用 5%硫酸乙醇溶液或用碘显色。
桂火绳采自云南省西双版纳，由中国科学院西
双版纳热带植物园张顺成先生鉴定，标本保存在中
国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源
持续利用国家重点实验室罗士德研究组(标本号
No． 20050615)。
2 提取与分离
桂火绳小枝干样品 5 kg，粉碎后用 70%的乙醇
热提取 3 次(时间为 4 h，4 h，3 h) ，然后分别用石油
醚、乙酸乙酯、正丁醇 3 L各萃取 3 次。乙酸乙酯部
分(102 g)用硅胶柱层析(CHCl3 ∶ MeOH =1∶ 0 ～0∶ 1)后
分为 5 个组分、组分 1 由于极性较小，未作处理，其
它 4 个部分，组分 2(21 g)用 MCI脱叶绿素后，再分
别用 Sephadex LH-20 和反相柱 RP-18 层析后得到
化合物 2(42 mg) ，3(102 mg) ，1 (78 mg) ，4(14
mg) ，5(9 mg) ，6(21 mg) ，组分 3(19 g)用 MCI脱叶
绿素后，再分别用 Sephadex LH-20 和反相柱 RP-18
层析和硅胶 H 柱层析后得到化合物 7(13 mg) ，8
(34 mg) ，9(28 mg) ，11，12(25 mg) ，15(9 mg) ，16
(89 mg) ，20(17 mg) ，组分 4 (17 g)用 MCI 脱叶绿
素后，再分别用 Sephadex LH-20 和反相柱 RP-18 层
析和硅胶 H 柱层析后得到化合物 13(25 mg) ，14
(13 mg) ，17、18(27 mg) ，19(36 mg) ，10(52 mg) ，组
分 4 (17 g)用 MCI脱叶绿素后，再分别用 Sephadex
LH-20 和反相柱 RP-18 层析后得到化合物 21(42
mg) ，22(13 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，C30 H50 O，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :425(80) ，411(35) ，247(58) ，218
(100) ，1H NMR(C5D5N，400 MHz)δ:4. 88(br s，
1H) ，4. 73(br s，1H) ，3. 45(t，1H，J = 5. 8 Hz，H-3) ，
1. 87，1. 23，1. 04，1. 00，0. 98，0. 89，0. 83 (s，each
3H) ;13 C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:151. 1(s，C-
20) ，109. 9(t，C-29) ，78. 2(d，C-3) ，55. 9(d，C-5) ，
50. 9(d，C-9) ，48. 7(d，C-18) ，48. 3(d，C-19) ，43. 3
(s，C-17) ，43. 1(s，C-14) ，41. 2(s，C-8) ，40. 3(t，C-
22) ，39. 6(s，C-4) ，39. 4(t，C-1) ，38. 4(d，C-13) ，
37. 6(s，C-10) ，35. 9(t，C-16) ，34. 8(t，C-7) ，28. 3
(t，C-21) ，28. 9(t，C-2) ，27. 9(t，C-15) ，25. 7(t，C-
12) ，21. 2(t，C-11) ，18. 9(t，C-6) ，28. 7(q，C-23) ，
19. 5(q，C-30) ，18. 3(q，C-28) ，16. 5(q，C-26) ，16. 4
(q，C-25) ，16. 3(q，C-24) ，14. 8(q，C-27) ，与文献报
道的羽扇豆醇 lupenol［3］数据一致。
化合物 2 白色粉末，C30 H48 O3，EI-MS(m/z
(%) ) :456［M］+ (5) ，411(13) ，218(100) ，207
(35) ，189(55) ，175(24) ，147(29) ，135(47) ，121
(45) ，109(46) ，95(57) ，81(53) ，69(33) ;1H NMR
(C5D5N，500 MHz)δ:4. 94(brs，1H，H-29b) ，4. 86
(d，J = 3. 9 Hz，1H，H-29a) ，3. 45(t，J = 5. 8 Hz，1H，
H-3β) ，1. 21 (s，9H) ，1. 04，1. 00，0. 81 (s，each
3H) ;13 C NMR(C5D5N，125 MHz)δ:178. 9(s，C-
28) ，151. 4(s，C-20) ，109. 9(t，C-29) ，78. 2(d，C-
3) ，56. 7(s，C-17) ，56. 0(d，C-5) ，51. 0(d，C-9) ，
49. 8(d，C-18) ，47. 8(d，C-19) ，42. 9(s，C-14) ，41. 2
(s，C-8) ，39. 5(s，C-4) ，39. 3(t，C-22) ，38. 7(d，C-
13) ，37. 6(t，C-1) ，37. 6(s，C-10) ，34. 9(t，C-16) ，
32. 9(t，C-7) ，31. 3(t，C-21) ，30. 3(t，C-15) ，28. 7
(q，C-23 ) ，28. 3(t，C-2) ，26. 2(t，C-12) ，21. 3(t，C-
11) ，18. 8(t，C-6) ，19. 5(q，C-30) ，16. 5(q，C-26) ，
16. 5(q，C-25) ，16. 3(q，C-24) ，14. 9(q，C-27) ，与文
献报道白桦脂酸［4］数据一致。
化合物 3 白色粉末，C30 H48 O3，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :455(100) ，1H NMR (C5D5N，400
MHz)δ:5. 47(br s，1H，H-12) ，3. 43(dd，J = 11. 2，
4. 5 Hz，H-3) ，1. 22，1. 04，1. 01，0. 98，0. 93，0. 87，
0. 84(s，each 3H) ;13 C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:
181. 0(s，C-30) ，145. 0(s，C-13) ，122. 7(d，C-12) ，
78. 7(d，C-3) ，56. 1(d，C-5) ，48. 3(d，C-9) ，46. 8(s，
C-17) ，45. 6(t，C-19) ，42. 0(s，C-14) ，41. 1 (d，C-
18) ，39. 2 (s，C-8) ，38. 7(s，C-4) ，37. 7(t，C-1) ，
37. 0(s，C-10) ，33. 8(t，C-21) ，33. 1(q，C-29) ，32. 5
(t，C-7) ，30. 6 (s，C-20) ，28. 1 (q，C-23) ，27. 7(t，C-
15) ，27. 4(t，C-2) ，26. 5(t，C-8) ，24. 0(q，C-27) ，
23. 4(t，C-16) ，23. 1(t，C-11) ，23. 0(q，C-30) ，18. 1
(t，C-6) ，17. 6(q，C-26) ，16. 5(q，C-24) ，15. 9(q，C-
25) ，与文献报道的齐墩果酸［5］数据一致。
化合物 4 白色晶体，mp 198 ～ 200 ℃，C22 H26
O8，Negative FAB-MS (m/z (%) ) :417 (67) ，149
(16) ，80(12) ;IR(KBr，cm-1)νmax:3441，3005，
2943，1612，1520，1456，1426，1379，1247，1204，
1156，1063，986，962，912，851，728;1H NMR
(C5D5N，400 MHz)δ:6. 99 (s，4H，H-2，2，6，6) ，
4. 99(d，J = 3. 2 Hz，2H，H-7，7) ，4. 35(dd，J = 8. 9，
4. 5 Hz，2H，H-9e，9 e) ，4. 08(dd，J = 8. 9，2. 6 Hz，
2H，H-9a，9 a) ，3. 83(s，2 × OMe) ，3. 28(m，2H，H-
682 天然产物研究与开发 Vol. 24
书8，8) ;13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:148. 9(s，C-3，
5) ，137. 4(s，C-4，4) ，132. 3 (s，C-1，1) ，104. 9(d，
C-2，2，6，6) ，86. 7 (d，C-7，7) ，72. 1 (t，C-9，9) ，
56. 6(q，4 × OMe) ，55. 02(d，C-8，8) ，与文献报道的
丁香脂素(Syringaresinol)［6］数据一致。
化合物 5 白色粉末，C20 H22 O6，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :357(100) ，253(60) ，85(7) ;1H
NMR(C5D5N，400 MHz)δ:7. 27(dd，J = 8. 5，2. 0
Hz，2H，H-6，6) ，7. 24(d，J = 8. 5 Hz，2H，5，5) ，
7. 07(d，J = 2. 0 Hz，2H，H-2，2) ，4. 95(d，J = 4. 0
Hz，2H，H-7，7) ，4. 33(dd，J = 8. 8，6. 8 Hz，2H，H-
9α，9α) ，4. 02(dd，J = 9. 0，3. 5 Hz;2H，H-9β，9β) ，
3. 23(m，H-8，8) ;13 C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:
148. 9(s，C-5，5) ，147. 9(s，C-6，6) ，133. 3(s，C-1，
1) ，119. 8(d，C-3，3) ，116. 5(d，C-2，2) ，111. 0(d，
C-4，4) ，86. 5(d，C-7，7) ，72. 0(t，C-9，9) ，56. 0(s，
2 × OMe) ，54. 9(d，C-8，8) ，与文献报道(+)-异落
叶松树脂醇 ［7］数据一致。
化合物 6 白色晶体，mp 185 ～ 186 ℃，C10
H8O4，Negative FAB-MS(m/z(%) ) :191(100) ，176
(7) ，97(2) ;1H NMR(C5D5N，400 MHz)δ:7. 69(d，
J = 9. 4 Hz，1H) ，6. 30(d，J = 9. 4 Hz，1H) ，7. 11(s，
1H) ，7. 04(s，1H) ，3. 76(s，3H) ;13 C NMR(C5D5N，
100 MHz)δ:161. 6(s，C-2) ，153. 1(s，C-6) ，151. 1
(s，C-7) ，146. 3(s，C-9) ，144. 2(d，C-4) ，112. 4(d，
C-5) ，111. 2(s，C-10) ，109. 5(d，C-3) ，104. 2(d，C-
8) ，56. 3(q，OCH3) ，与文献报道的东莨菪内酯
［8］一
致。
化合物 7 白色晶体，C9H8O3，Negative FAB-MS
(m/z(%) ) :163(100) ，119(15) ，97(1) ，1H NMR
(C5D5N，400 MHz)δ:8. 11(d，J = 15. 9 Hz，1H，H-
3) ，7. 63(d，J = 8. 5 Hz，2H，H-2，6) ，7. 16(d，J =
8. 5 Hz，2H，H-3，5) ，6. 84(d，J = 15. 9 Hz，1H，H-
2) ;13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:169. 9(s，C-1) ，
161. 3(s，C-4) ，144. 7(d，C-3) ，130. 6(d，C-2，6) ，
116. 9(d，C-3，5) ，与文献报道对羟基肉桂酸(p-Hy-
droxy-cinnamic acid)［9］数据一致。
化合物 8 白色固体，C30 H60 O4，Negative FAB-
MS(m/z (%) ) :483 (35) ，255 (100) ;1H NMR
(C5D5N，500 MHz)δ:4. 71(m，1H) ，4. 64(m，1H) ，
4. 44(d，J = 4. 8 Hz，1H) ，2. 35(m，2H) ，1. 64 (m，
2H) ，0. 85(m，3H) ;13 C NMR(C5D5N，125 MHz)δ:
173. 8(s，C-1) ，71. 0(d，C-2) ，66. 8(t，C-1) ，64. 3
(t，C-3) ，34. 5(t，C-2) ，32. 1(t，C-26) ，30. 0(t，C-4
～ C-24) ，25. 4(t，C-3) ，22. 9(t，C-25) ，14. 29(q，
C-27) ，以上数据与二十七碳酸单甘油酯［10］一致。
化合物 9 白色粉末，C21 H40 O4，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :355(6) ，339(14) ，127(30) ，1H
NMR(C5D5N，500 MHz)δ:5. 46(m，1H) ，4. 71(m，
1H) ，4. 44(m，1H) ，4. 12(d，J = 5. 1Hz，1H) ，2. 89
(t，J = 6. 2 Hz，2H) ，0. 84 (m，3H) ;13 C NMR
(C5D5N，125 MHz)δ:173. 8(s，C-1) ，130. 5(d，C-
9) ，128. 4(d，C-10) ，70. 9(d，C-2) ，66. 8(t，C-1) ，
64. 3(t，C-3) ，34. 4(t，C-2) ，32. 7(t，C-5) ，22. 8(t，
C-11) ，14. 3(q，C-18) ，以上数据与 2-十八烯酸单
甘油酯 ［11］一致。
化合物 10 白色粉末，C52H92O7，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :827(100) ;1H NMR(C5D5N，500
MHz)δ:4. 71(m，1H) ，4. 64(m，1H) ，4. 44(d，J =
4. 8 Hz，1H) ，2. 35(m，2H) ，1. 64(m，2H) ，0. 85(m，
3H) ;13 C NMR(C5D5N，125 MHz)δ:173. 7(s，C-
1) ，141. 2(s，C-5) ，122. 0(d，C-6) ，79. 0(d，C-3) ，
78. 4(d，C-3) ，75. 2(d，C-2) ，75. 2(d，C-4) ，71. 8
(d，C-5) ，64. 8(t，C-6) ，57. 1(d，C-17) ，56. 5(d，C-
14) ，50. 6(d，C-9) ，46. 2(d，C-24) ，42. 7(s，C-13) ，
40. 2(t，C-4) ，39. 5(t，C-16) ，37. 8(t，C-1) ，37. 1(s，
C-10) ，36. 6 (d，C-20) ，34. 7(t，C-22) ，32. 3(t，C-
7) ，32. 3(d，C-8) ，30. 5-29. 8(t，C-2″-15″) ，29. 7(d，
C-25) ，27. 7(t，C-2) ，29. 7(t，C-12) ，24. 7(t，C-15) ，
23. 1(t，C-28) ，21. 7(t，C-11) ，20. 2(q，C-27) ，19. 6
(q，C-19) ，19. 4(q，C-26) ，19. 1(q，C-21) ，14. 5(q，
C-16″) ，12. 3(q，C-18) ，12. 2(q，C-29) ，以上数据与
sitoindosideⅡ［12］一致。
化合物 11 黄色粉末，C15H14O6，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :289(90) ，269(36) ，179(24) ，105
(9) ;1H NMR(C5D5N，400 MHz)δ:7. 56(d，J = 2. 0
Hz，1H，H-2) ，7. 27(d，J = 8. 0 Hz，1H，H-5) ，7. 21
(d，J = 8. 0，2. 0 Hz，1H，H-6) ，6. 73(d，J = 1. 9 Hz，
1H，H-6) ，6. 67(d，J = 1. 9 Hz，1H，H-8) ，5. 22 (d，J
=11. 9 Hz，1H，H-2β) ，4. 61(d，1H，J = 11. 9 Hz，H-
3α) ;13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:158. 8(s，C-9) ，
158. 7(s，C-5) ，157. 6(s，C-7) ，147. 2(s，C-4) ，
147. 2(s，C-3) ，132. 2(s，C-1) ，119. 8(d，C-6) ，
116. 4(d，C-5) ，116. 2(d，C-2) ，101. 1(s，C-10) ，
96. 7(d，C-6) ，95. 8(d，C-8) ，83. 3(d，C-2) ，68. 2(d，
C-3) ，29. 8(t，C-4) ，以上数据与文献［13］中儿茶素
782Vol. 24 汪 琼等:桂火绳中化学成分的研究
(Catechin)一致。
化合物 12 黄色粉末，C15H14O6，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :289(90) ，269(36) ，179(24) ，105
(9) ;1H NMR(C5D5N，400 MHz)δ:7. 65(d，J = 2. 0
Hz，1H，H-2) ，7. 33(d，J = 8. 0，2. 0 Hz，1H，H-6) ，
7. 24 (d，J = 8. 0 Hz，1H，H-5) ，6. 70(d，J = 1. 9 Hz，
1H，H-6) ，6. 66(d，J = 1. 9 Hz，1H，H-8) ，5. 36(brs，
1H，H-2) ，4. 71(brs，1H，H-3) ;13C NMR(C5D5N，100
MHz)δ:158. 7(s，C-5) ，158. 4(s，C-7) ，157. 4(s，C-
9) ，147. 2(s，C-4) ，146. 9(s，C-3) ，132. 2(s，C-
1) ，119. 4(d，C-6) ，116. 2(d，C-5) ，116. 1(d，C-
2) ，100. 2(s，C-10) ，96. 7(d，C-6) ，95. 5(d，C-8) ，
80. 1(d，C-2) ，66. 9(d，C-3) ，29. 7(t，C-4) ，以上数
据与文献［13］中表儿茶素(Epicatechin)一致。
化合物 13 黄色粉末，C20H22O10，Negative FAB-
MS(m/z (%) ) :435(100) ，417(5) ，80(2) ;1H NMR
(C5D5N，400 MHz)δ:7. 63(d，1H，J = 2. 0 Hz，H-
2) ，7. 32(d，J = 8. 0，2. 0 Hz，1H，H-6) ，7. 26(d，J
= 8. 0 Hz，1H，H-5) ，6. 73(d，J = 1. 9 Hz，1H，H-8) ，
6. 68(d，J = 1. 9 Hz，1H，H-6) ，5. 37(br s，1H，H-2) ，
5. 17(d，J = 7. 1 Hz，1H，H-1″) ，4. 74(br s，1H，H-
3) ;13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:158. 7(s，C-7) ，
158. 4(s，C-5) ，157. 4(s，C-9) ，147. 2(s，C-4) ，
146. 9(s，C-3) ，132. 2(s，C-1) ，119. 4(d，C-6) ，
116. 2(d，C-2) ，116. 1(d，C-5) ，100. 2(s，C-10) ，
97. 4(d，C-6) ，96. 3(d，C-8) ，83. 6(d，C-2) ，77. 5(d，
C-4″) ，75. 7(d，C-2″) ，73. 4(d，C-3″) ，70. 8 (d，C-
3) ，66. 9(d，C-5″) ，29. 7(t，C-4) ，酸水解反应检出表
儿茶素和糖，对照和木糖［14］数据吻合，同时 C-3 向
低场方向移动，推断化合物结构为表儿茶素 3-O-β-
D-吡喃木糖甙。
化合物 14 黄色粉末，C21H20O11，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :447(7) ，403(6) ，105(9) ，80(7) ;1H
NMR(C5D5N，400 MHz)δ:8. 41(d，J = 8. 6 Hz，1H，
H-2，6) ，7. 96(d，J = 8. 6 Hz，2H，H-3，5) ，6. 72
(d，J = 1. 9 Hz，1H，H-8) ，6. 70(d，J = 1. 9 Hz，1H，H-
6) ，5. 80(d，J = 7. 2Hz，1H，H-1″) ，4. 80(m，1H) ，
4. 37(m，1H) ，4. 16(m，1H) ;13 C NMR(C5D5N，100
MHz)δ:178. 7(s，C-4) ，166. 5(s，C-7) ，166. 0(s，C-
9) ，162. 8(s，C-5) ，157. 9(s，C-4) ，134. 9(s，C-3) ，
133. 9(s，C-2，6) ，115. 9(d，C-3，5) ，105. 3(s，C-
10) ，104. 0(d，C-1″) ，99. 9(d，C-8) ，94. 7(d，C-6) ，
78. 4(d，C-3″) ，76. 0(d，C-5″) ，75. 8(d，C-2″) ，71. 2
(d，C-4″) ，64. 1(t，C-6″) ，以上数据与山奈酚 3-O-β-
D-吡喃葡萄糖甙(kaempferol 3-O-β-D-glucopyrano-
side)［15］相同。
化合物 15 黄色粉末，C15H10O5，Negative FAB-
MS(m/z (%) ) :269(100) ，253(5) ，105(9) ，1H
NMR(C5D5N，400 MHz)δ:8. 29(s，1H，H-2) ，7. 33
(d，J = 8. 6 Hz，1H，H-2，6) ，6. 82(d，J = 8. 6 Hz，
1H，H-3，5) ，5. 36(br s，1H，H-2) ，4. 71(br s，
1H) ，13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:178. 7(s，C-4) ，
162. 4(s，C-7) ，157. 4(s，C-5) ，157. 2(s，C-10) ，
151. 7(d，C-2) ，146. 9(s，C-4) ，132. 2(s，C-1) ，
123. 7(s，C-3) ，130. 4(d，C-2，6) ，116. 2(d，C-3，
5) ，96. 7(d，C-6) ，95. 5(d，C-8) ，以上数据与 5，7，
4-三羟基异黄酮(Genistein)相同［16］。
化合物 16 黄色粉末，C25H32O10，Negative FAB-
MS(m/z (%) ) :491(100) ，359(7) ，91(7) ，1H NMR
(C5D5N，500 MHz)δ:7. 29(d，J = 8. 0 Hz，1H，H-
5) ，7. 19(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-2) ，7. 00(d，J =
8. 0，2. 0 Hz，1H，H-6) ，6. 83(br s，2H，H-5，8) ，5. 68
(br s，1H，H-1″) ，3. 78(s，3H) ，3. 72(s，3H) ，3. 30
(m，1H) ，3. 15(t，J = 4. 2 Hz，1H) ，2. 38(m，2H) ，
1. 64(m，2H) ，0. 85(m，3H) ;13 C NMR(C5D5N，125
MHz)δ:148. 6(s，C-6) ，147. 0(s，C-7) ，146. 4(s，C-
3) ，146. 1(s，C-4) ，137. 9(s，C-9) ，134. 1(s，C-
1) ，128. 1(s，C-10) ，122. 6(d，C-6) ，118. 0(d，C-
8) ，116. 6(d，C-5) ，114. 4(d，C-2) ，112. 5(d，C-
5) ，106. 1(d，C-1) ，78. 5(d，C-3″) ，75. 2(d，C-2″) ，
71. 2(d，C-4″) ，68. 5(t，C-9) ，67. 3(t，C-9) ，64. 2(t，
C-5″) ，56. 1(q，OMe) ，55. 9(q，OMe) ，47. 4(d，C-
1) ，45. 5(d，C-2) ，39. 2(d，C-3) ，33. 9(t，C-4) ，以上
数据与 4-O-methylgallocatechin一致［17］。
化合物 17 黄色粉末，C20H20O11，Negative FAB-
MS(m/z (%) ) :449(1) ，435(100) ，419(11) ，1H
NMR(C5D5N，400 MHz)δ:7. 00(d，J = 1. 8 Hz，1H，
H-2) ，6. 88(dd，J = 8. 1，1. 8 Hz，1H，H-6) ，6. 81
(d，J = 8. 1 Hz，1H，H-5) ，5. 91(d，J = 2. 0 Hz，1H，
H-6) ，5. 88(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-8) ，4. 97(brs，1H，
H-1″) ，4. 76(d，J = 1. 5 Hz，1H，H-2) ，4. 26(d，J =
1. 5 Hz，1H，H-3) ，3. 64(d，J = 4. 3 Hz，1H，H-5a) ，
3. 61(m，1H，H-5b) ，13 C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:
197. 4(s，C-4) ，169. 0(s，C-7) ，165. 2(s，C-9) ，164. 5
(s，C-5) ，147. 4(s，C-3) ，146. 5(s，C-4) ，129. 1(s，
C-1) ，120. 8(d，C-6) ，116. 3(d，C-2) ，115. 7(d，C-
882 天然产物研究与开发 Vol. 24
5) ，107. 6(d，C-1″) ，102. 1(s，C-10) ，97. 5(d，C-6) ，
96. 5(d，C-8) ，88. 8(d，C-2) ，83. 7(d，C-3) ，80. 9(d，
C-3″) ，79. 1(d，C-2″) ，74. 5(d，C-4″) ，63. 2(t，C-5″) ，
以上数据与反式-二氢槲皮素-3-O-α-阿拉伯糖甙［18］
吻合
化合物 18 黄色粉末，C20H20O11，Negative FAB-
MS(m/z (%) ) :435(100) ，417(5) ，80(2) ，1H NMR
(C5D5N，400 MHz)δ:7. 03(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-
2) ，6. 88(dd，J = 8. 3，2. 0 Hz，1H，H-6) ，6. 83(d，J
= 8. 3 Hz，1H，H-5) ，5. 93(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-8) ，
5. 89(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-6) ，5. 19(d，J = 11. 9 Hz，
1H，H-2) ，4. 76(d，J = 11. 9 Hz，1H，H-3) ;13 C NMR
(C5D5N，100 MHz)δ:195. 6(s，C-4) ，169. 0(s，C-
7) ，165. 5(s，C-9) ，164. 1(s，C-5) ，147. 4(s，C-3) ，
146. 5(s，C-4) ，129. 0(s，C-1) ，120. 8(d，C-6) ，
116. 3(d，C-2) ，115. 7(d，C-5) ，109. 6(s，C-10) ，
103. 1(d，C-1″) ，97. 4(d，C-6) ，96. 4(d，C-8) ，83. 8
(d，C-2) ，80. 6(d，C-3) ，75. 7(d，C-3″) ，73. 4(d，C-
2″) ，70. 8(d，C-4″) ，65. 9(t，C-5) ，以上数据与顺
式-二氢槲皮素-3-O-α-阿拉伯糖甙吻合［19］。
化合物 19 黄色粉末，C21H22O12，Negative FAB-
MS(m/z (%) ) :465(100) ，1H NMR(C5D5N，400
MHz)δ:6. 95(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-2) ，6. 84(d，J =
8. 0，2. 0 Hz，1H，H-6) ，6. 75(d，J = 8. 0 Hz，1H，H-
5) ，5. 88(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-8) ，5. 91(d，J = 2. 0
Hz，1H，H-6) ，5. 30(d，J = 7. 2Hz，1H，H-1″) ，5. 12
(d，J = 10. 9 Hz，H-2β) ，4. 60(d，J = 10. 9 Hz，H-
3β) ，3. 94(m，1H，H-3″) ，3. 84(m，1H，H-5″) ，3. 76
(m，1H，H-2″) ，3. 74(m，1H，H-4″) ，3. 53，3. 43(m，
2H，H-6″) ;13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:197. 8(s，
C-4) ，168. 9(s，C-7) ，165. 5(s，C-5) ，164. 3(s，C-9) ，
147. 3(s，C-3) ，146. 3(s，C-4) ，129. 4(s，C-1) ，
121. 5(d，C-6) ，116. 2(d，C-5) ，115. 6(d，C-2) ，
103. 0(d，C-1″) ，97. 4(d，C-6) ，96. 3(d，C-8) ，84. 9
(d，C-2) ，78. 7(d，C-3″) ，75. 8(d，C-5″) ，75. 0(d，C-
4″) ，73. 4(d，C-2″) ，70. 8(d，C-3) ，61. 7(t，C-6″) ，酸
水解反应检出 taxifolin 和葡萄糖，与 4-O-β-glucopy-
ranoiside［20］对照，C-2，C-3 向低场方向移动，推断化
合物结构为反式-二氢槲皮素-3-O-β-吡喃葡萄糖甙。
化合物 20 白色晶体，C16H16O7，Negative FAB-
MS(m/z (%) ) :319(100) ，1H NMR(C5D5N，400
MHz)δ:7. 40(s，2H，H-2，6) ，6. 68(d，J = 2. 0 Hz，
1H，H-8) ，6. 65(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-6) ，5. 24(d，J
= 7. 5 Hz，1H，H-2) ，4. 88(br s，1H，H-3) ，3. 51(dd，
J = 16. 4，2. 0 Hz，1H，H-3a) ，3. 38 (dd，J = 16. 4，2. 0
Hz，1H，H-3b) ，13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:158. 7
(s，C-7) ，158. 6(s，C-9) ，157. 4(s，C-5) ，136. 7(s，C-
4) ，136. 5(s，C-1) ，107. 8(d，C-2，6) ，100. 2(s，C-
10) ，96. 7(d，C-6) ，95. 7(d，C-8) ，80. 0(d，C-2) ，
66. 9(d，C-3) ，29. 5(t，C-4) ，参照 5，7-二羟基-4-甲
氧基异黄酮［21］的波谱数据，推断化合物结构为 3，
5，7，3，5-五羟基-4-甲氧基异黄酮。
化合物 21 黄色粉末，C27H30O15，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :593(100) ，417(7) ，97(7) ;1H NMR
(C5D5N，400 MHz)δ:6. 49(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-
8) ，6. 28(d，J = 8. 1，2. 0 Hz，1H，H-6) ，7. 85(d，J =
8. 5 Hz，1H，H-2，6) ，7. 02(d，J = 8. 5 Hz，1H，H-3，
5) ，5. 11(d，J = 7. 3 Hz，1H，H-1″) ，5. 02(d，J = 1. 3
Hz，1H，H-1″″) ，3. 43 ～ 3. 26(m，10H) ，1. 11(d，J =
6. 2 Hz，3H，H-6″″) ;13 C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:
179. 3(s，C-4) ，166. 3(s，C-7) ，162. 9(s，C-5) ，159. 3
(s，C-9) ，158. 5(s，C-4) ，132. 4(d，C-2，6) ，116. 1
(d，C-3，5) ，105. 4 (s，C-10) ，102. 4(d，C-1″) ，
100. 1(d，C-6) ，94. 9(d，C-8) ，78. 4(d，C-5″) ，78. 3
(d，C-3″) ，78. 1(d，C-5″″) ，77. 2(d，C-3″″) ，75. 7(d，
C-2″) ，75. 0(d，C-2″″) ，73. 9(d，C-4″) ，72. 3(d，C-
4″″) ，68. 5(t，C-6″) ，17. 9(q，C-6″″) ，以上数据与山
奈酚-3-O-β-D-葡萄糖 (6 → 1)-α-L-鼠李糖甙一
致［22］。
化合物 22 黄色粉末，C27H30O17，Negative FAB-
MS(m/z(%) ) :625(100) ，417(7) ，97(7) ;1H NMR
(C5D5N，400 MHz)δ:8. 02(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-
2) ，7. 70(d，J = 8. 0，2. 0 Hz，1H，H-6) ，7. 31(d，J
= 8. 0 Hz，1H，H-5) ，6. 69(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-8) ，
6. 47(d，J = 2. 0 Hz，1H，H-6) ，5. 14(d，J = 7. 3 Hz，
1H，H-1″) ，5. 12(d，J = 7. 1 Hz，1H，H-1″″) ，3. 46 ～
3. 22(m，12H) ;13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:177. 3
(s，C-4) ，164. 3(s，C-7) ，76. 1(d，C-3) ，161. 9(s，C-
5) ，157. 3 (s，C-9) ，150. 4(d，C-4) ，147. 1(d，C-
3) ，105. 4(s，C-10) ，101. 3(d，C-1″) ，102. 4(d，C-
1″″) ，98. 9(d，C-6) ，94. 8(d，C-8) ，78. 0(d，C-5″) ，
77. 3(d，C-3″″) ，75. 6(d，C-5″″) ，75. 7(d，C-2″) ，
75. 0(d，C-2″″) ，72. 9(d，C-4″) ，71. 3(d，C-4″″) ，
67. 5(t，C-6″) ，61. 1(q，C-6″″) ，酸水解反应检出槲
皮素和葡萄糖，且碳谱和氢谱数据与文献中槲皮素
3-O-β-D-吡喃葡萄糖数据一致［23］，推断化合物结构
982Vol. 24 汪 琼等:桂火绳中化学成分的研究
为槲皮素 3-O-β-D-吡喃葡萄糖(6→1)-β-D-吡喃葡
萄糖甙。
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