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香桃木不同生长期及干鲜叶精油成分分析



全 文 :摘 要:上海地区种植的香桃木(MyrtuscommunisL.)用水蒸气蒸馏法提取叶片中的精油,采用GC和GC-MS对其化学成分进行
分析鉴定;并进一步对不同生长期,以及干、鲜叶中精油组分和含量的变化作了对比分析。结果表明:在研究中,鉴定出了36种精
油成分,其中萜烯类14种,酯9种,醇7种,萜类氧化物3种,醛、酮、酚各1种。初花期的精油含有率(2.5mL·kg-1)略高于结实期
(2.3mL·kg-1),结实期干叶精油含有率(2.17mL·kg-1)略低于鲜叶。在这两种情况下,精油组分没有明显的变化。初花期鲜叶主成
分为:乙酸桃金娘烯酯(36.93%)、芳樟醇(14.80%)、1,8-桉叶油素(15.80%)、α-蒎烯(12.64%)、桃金娘烯醇(5.54%);结实期鲜叶主成
分为:乙酸桃金娘烯酯(31.83%)、芳樟醇(21.48%)、1,8-桉叶油素(15.39%)、α-蒎烯(10.32%)、桃金娘烯醇(4.69%);结实期干叶主成
分:乙酸桃金娘烯酯(35.34%)、芳樟醇(18.48%)、1,8-桉叶油素(15.86%)、α-蒎烯(10.64%)、桃金娘烯醇(4.47%)。
关键词:香桃木;精油含量;精油成分
中图分类号:Q949.97 文献标识码:A
CompositionAnalysisofEssentialOilofMyrtus
CommunisL.inDiferentVegetalPeriodsandinDry
andFreshLeaves
ZUOAn-lian,YAOLei
(SchoolofAgricultureandBiology,ShanghaiJiaotongUniv.,Shanghai201101,China)
Abstract:ThisarticleusedsteamdistilationtoextracttheleavesessentialoilofMyrtuscommunisL.growninShanghai,the
compositionsofessentialoilwasanalysedbyGCandGC-MS.Andfurthermore,ithadmadethecontrastiveanalysisoftheessen-
tialoilscompositionsandcontentindiferentvegetalperiods,aswelasinthedryandfreshleaves.Theresultindicatedthat:the
essentialoilwasidentified36kindsofmaters,including14terpenes,9esters,7melows,3terpeneoxides,1aldehyde、ketoneand
hydroxybenzenerespectively.Thecontentofessentialoilwaslitlehigheratthebeginningoftheflorescence(2.5mL·kg-1)thaninthe
fructificationperiod(2.3mL·kg-1).Inthefructificationperiod,thecontentofessentialoilwaslessindryleaves(2.17mL·kg-1)thanin
thefreshones.Thecompositionsofessentialoilhadnolargechangeunderthebothconditionsexpectthecontent.Themajorcompo-
sitionsoffreshleavesatthebeginningoftheflorescencewereMyrtenylacetate(36.93%)、Linalool(14.80%)、1,8-Cineole(15.80%)、
α-pinene(12.64%)andMyrtenol(5.54%);TheonesoffreshleavesinthefructificationperiodwereMyrtenylacetate(31.83%),
Linalool(21.48%),1,8-Cineole(15.39%),α-pinene(10.32%)andMyrtenol(4.69%);Theonesofdryleavesinthefructificationperiod
wereMyrtenylacetate(35.34%),Linalool(18.48%),1,8-Cineole(15.86%),α-pinene,(10.64%)andMyrtenol,(4.47%).
Keywords:MyrtuscommunisL.;contentofessentialoil;compositionsofessentialoil
香桃木(MyrtuscommunisL.),是桃金娘科香桃木属常绿大灌木或小乔木,高1~3m。原产于地中海地
区和中东[1]。目前我国长江以南大部分地区已有栽植[2]。因香桃木具有收敛、镇静、止血、滋补等作用,国外
广泛应用于民间医药[3~5]。内服可治疗泌尿器官感染、消化道疾病、阴道炎、支气管炎、窦炎和干咳等[6,7]。外
收稿日期:2006-02-20
基金项目:上海市科委重点攻关项目(043919322)
作者简介:左安连(1982-),女,山东临沂人,硕士研究生,研究方向:芳香植物;姚 雷为本文通讯作者,E-mail:yaolei@sjtu.edu.cn
文章编号:1671-9964(2006)04-0349-05
香桃木不同生长期及干鲜叶精油成分分析
左安连,姚 雷
(上海交通大学 农业与生物学院,上海 201101)
上海交通大学学报(农业科学版)
JOURNALOFSHANGHAIJIAOTONGUNIVERSITY(AGRICULTURALSCIENCE)
Vol.24No.4
Aug.2006
第24卷 第4期
2006年8月
上海交通大学学报(农业科学版) 第 24卷
用可治疗痤疮、伤疤、齿龈、痔疾等[6]。在印度,常用来治疗脑部疾病尤其是癫痫症,效果显著。香桃木叶中的
精油具抗菌、杀菌、防腐和化痰等功效,可用来治疗呼吸系统疾病及风湿病等。又因具有抗菌和收敛的特
效,可用于皮肤保健和化妆品当中。果实具有驱风性,可用来治疗痢疾、腹泻、溃疡等[8]。果实的煎汤可治疗
新生儿的皮肤红斑;果实和叶的煎汤可用以减轻身体的疼痛感;叶的煎汤还常用作阴道清洗剂、灌肠剂。叶
汁可作漱口水来治疗念珠菌病。其叶片和果实因含有防腐抗菌成分,成熟的果实富含维生素,因此可用于
食品添加[9,10]。意大利两种有名的饮料“MirtoRosso”和“MirtoBianco”正是用香桃木生产的[11]。据报道[12],其
叶片的甲醇提取物可有效抑制10种微生物,包括6种革兰氏阳性和4种革兰氏阴性菌。最近研究发现,该
植物体内含有一种抗生素物质[4]。此外香桃木的提取物还具有灭螺活性[13]。香桃木同时也是重要的园林绿
化树种,香桃木的香气对香桃木在园林植物配置中起着重要的作用。
有关香桃木精油的研究国内鲜有报道。2004年意大利曾有关于MonteMurlo和CimaMarana两地产
香桃木叶和果精油成分的报道,叶和果的精油成分有较大的差异。MonteMurlo和CimaMarana两地产香
桃木叶中主要精油成分及其含量分别为:α-蒎烯 (41.6%,28.9%)、1,8-桉叶油素 (25.5%,24.2%)、柠檬烯
(9.5%,5.2%)、芳樟醇(2.9%,11.7%)、反式桃金娘烷酯(4.2%,5.2%);果实中主要精油成分及其含量分别为:
α-蒎烯(51.1%,21.4%)、1,8-桉叶油素(23.1%,25.4%)、柠檬烯(7.9%,5.6%)、芳樟醇(2.1%,6.2%)、反式桃金
娘烷酯(3.7%,6.0%)[11]。又有报告指出,土耳其产香桃木的主要精油组分为1,8-桉叶油素、芳樟醇、乙酸桃
金娘烯酯和桃金娘烯醇[14]。不同地区产的香桃木精油含量和成分有差异。
上海地区虽已引种成功多年,但对其精油含量和精油成分的研究几乎没有进行。本研究首先对上海地
区香桃木叶片中的精油成分进行了鉴定,又分别在初花期和结实期取样,对其干叶和鲜叶的精油含量及成
分进行了对比分析。取得了香桃木的第一手资料,为香桃木资源的开发利用提供了理论依据。
1 材料与方法
1.1 植物材料
2005年定期取样于上海中山公园种植的香桃木(树龄约10年)鲜叶,按照树木的上、中、下三个部位
进行采样。
1.2 方法
1.2.1 处理方法 将香桃木的鲜叶称取相同质量的6份,平分后分别作干、鲜处理;鲜叶在自然条件下干
燥,直至水分失掉60%为止,以此作为干叶的标准;以4月份和10月份分别代表初花期和结实期,对叶片
的精油组分及其含量进行对比分析。
1.2.2 提取方法 精油提取采用的是水蒸汽蒸馏法——水中蒸馏。称取植物鲜叶300g,装入5L圆底烧
瓶,加水直到淹没植物材料为止,共需3L。加热后在第一滴精油滴出时开始计时,沸50min后,结束蒸馏,
在油水分离器中静置10min后将精油取出。
1.2.3 分析方法 精油分析采用Agilent公司生产的GC(6890N,USA)和 GC-MS(S6890/5973N,USA)质谱色
谱联用仪。
测试条件如下:
色谱条件:色谱柱柱型:Supelco18275-06APTE-5Capilary柱(30.0m×250μm×0.25μm);程序升温:
;柱流量:0.8mL·min-1;载气∶氮气;分流比:50∶1;进样量:
0.2μL。
质谱条件:AgilentDb-5MS色谱柱(50m×0.25mm×0.25μm);柱流量:1mL·min-1;质量范围:29~420
amu;电子倍增电压(EMV):1435V;电离电压:70eV;离子源温度:230℃;四极杆温度:150℃。
2 结果与分析
2.1 精油含量
初花期和结实期及干鲜叶的精油含量见表1。初花期香桃木鲜叶含油量2.5mL·kg-1,结实期鲜叶含油

2℃·min-1 15℃·min-1
70℃ 升到180℃ 280℃→
350
第 4期
量低于初花期;结实期干叶含油量低于鲜叶,分别为2.17mL·kg-1(鲜重),2.30mL·kg-1。三者之间的精油含
量差异显著。
表1 初花期、结实期及干鲜叶的精油含量
Table1Thecontentofessentialoilatthebeginningoftheflorescence,inthefructificationperiod
andindryandfreshleaves
注:不同字母表示差异显著(P<0.05)。
Note:diferentletershowedsignificantdiferences(P<0.05).
2.2 不同生长期精油成分及其含量的变化
香桃木叶片在初花期和结实期的精油成分没有发生显著变化,而各成分含有率有明显变化。表2所示
为2个不同生长期鲜叶中精油成分及其相对含量
表2 香桃木精油化学成分及其相对含量
Table2ChemicalcompositionsandrelativecontentofessentialoilofMyrtus %
注:tr为相对含量<0.05%。
Note:Therelativecontentislessthan0.05%labeledastr.
1 Isobutyraldehyde 异丁醛
2 Hexyl-isobutyrate 异丁酸异丁酯
3 未鉴定 未鉴定
4 α-Pinene α-蒎烯
5 β-Pinene β-蒎烯
6 β-Myrcene β-月桂烯
7 α-Phelandrene α-水芹烯
8 f-3-Carene f-3-蒈烯
9 α-Terpinene α-萜品烯
10 p-Cymene 对一聚伞花素
11 Limonene 柠檬烯
12 1,8-Cineole 1,8-桉叶油素
13 p-ocimene 对-罗勒烯
14 γ-terpinene γ-萜品烯
15 Linalooloxide 芳樟醇氧化物
16 Terpinolene 萜品油烯
17 Linalool 芳樟醇
18 Hotrienol 止泻三烯甘油酯
19 Pinocarveol 松香芹醇
20 4-terpineol 4-萜品醇
21 α-terpineol α-萜品醇
22 Myrtenol 桃金娘烯醇
23 Nerol 橙花醇
24 Linalylacetate 乙酸芳樟酯
25 Geraniol 香叶醇
26 Pinocarveylacetate 松香芹乙酯
27 Myrtenylacetate 乙酸桃金娘烯酯
28 Nerylacetate 乙酸橙花酯
29 Geranylacetate 乙酸香叶酯
30 Myrtanylacetate 丁醚脲
31 MethylEugenol 甲基丁子香酚
32 β-Caryophylene β-石竹烯
33 α-Humulene α-葎草烯
34 Mw=236 名称未定
35 Caryophyleneoxide 石竹烯氧化物
36 Mw=250 名称未定
37 Mw=268 名称未定
38 Humuleneoxide 葎草烯氧化物
39 α-terpinylacetate α-乙酸松油酯
40 2,4-Dimethyl-3-Penteacetone 2,4-二甲基-3-戊丙酮
0.09
0.21
0.08
12.64
0.25
0.79
0.43
0.38
1.29
0.44
0.46
15.80
1.26
0.60
tr
0.53
14.80
0.12
0.10
tr
0.41
5.54
0.28
1.67
0.64
0.12
36.93
0.10
2.23
0.55
0.59
0.38
0.07
tr
tr
tr
tr
tr
0.80
0.12
0.16
0.34
0.14
10.32
0.18
0.28
tr
0.27
tr
tr
0.66
15.39
0.10
0.72
0.43
0.39
21.48
tr
0.14
0.39
2.67
4.69
tr
2.28
tr
0.58
31.83
0.48
2.26
0.41
0.24
0.28
tr
0.51
0.31
tr
0.25
tr
0.65
0.05
编号
No. 精油成份Chemicalcompositions
相对含有率Relativecontent
初花期(4月鲜叶)R.C.B.F(F-L,Apr.)结实期(10月鲜叶)R.C.B.F(F-L,Apr.)
不同处理Diferentdisposal
初花期鲜叶(4月)
Beginningoftheflorescence
(Freshleaves,Apr.)
结实期鲜叶(10月)
Fructification
(Freshleaves,OCt.)
结实期干叶(10月)
Fructification
(Dryleaves,Oct.)
精油含有率Contentofessentialoil/(ml·kg-1) 2.5a 2.3b 2.17c
左安连,等:香桃木不同生长期及干鲜叶精油成分分析 351
上海交通大学学报(农业科学版) 第 24卷
Myrtenylacetate
α-terpineol
Myrtenol
Linalylacetate
Geranylacetate
Linalool
α-Pinene
1,8-Cineole
Myrtenylacetate
α-terpineol
Myrtenol
Linalylacetate
Geranylacetate
Linalool
α-Pinene
1,8-Cineole
图1 初花期香桃木鲜叶精油色谱图(4月)
Fig.1ThechromatographyofessentialoiloffreshleavesofMyrtusatthebeginningoftheflorescence(Apr.)
图2 结实期香桃木鲜叶精油成分的色谱图(10月)
Fig.2ThechromatographyofessentialoiloffreshleavesofMyrtusinthefructificationperiod(Oct.)
其中萜烯类14种,酯9种,醇7种,萜类氧化物3种,醛、酮、酚各1种。萜烯类占相对含量的35%,酯
22.5%,醇17.5%,萜类氧化物7.5%,醛、酮、酚各2.5%。初花期与结实期鲜叶精油主成分:乙酸桃金娘烯酯
36.93%、31.83%;芳樟醇14.80%、21.48%;1,8-桉叶油素15.80%、15.39%;α-蒎烯12.64%、10.32%;桃金娘
烯醇5.54%、4.69%。结实期干叶中精油主成分乙酸桃金娘烯酯、芳樟醇的含量分别为35.34%,18.48%;1,
8-桉叶油素15.86%;α-蒎烯10.64%;桃金娘烯醇4.47%。
2.3 结实期干、鲜叶主要精油成分的比较
结实期香桃木鲜叶和干叶中10种主要精油成分含量比较分析列于表3中。
表3 结实期香桃木10种主要精油成分含量的比较
Table3Comparationoftenmainchemicalcompositionsofessentialoil %
结实期鲜叶和干叶的前10种主要精油成分的相对含量分别占总含量的92.3%和93.76%。各组分间
的含量有差异,前 2种主要组分乙酸桃金娘烯酯和芳樟醇的含量分别为 31.83%、35.34%;21.48%、
18.48%;P<0.05,差异显著。
2.4 精油成分
用气相色-谱质谱联用仪对精油成分进行分析研究(面积归一化法)。在本实验设定的条件下鉴定出
了36种组分。图1~3分别为4月(初花期)、10月(结实期)香桃木叶精油各成分含有率色谱图。
主要成分Maincompositions 鲜叶相对含量Relativecontentoffreshleaves
干叶相对含量
Relativecontentofbryleaves
α-蒎烯α-Pinene 10.32 10.64
柠檬烯Limonene 0.66 0.68
1,8-桉叶油素1,8-Cineole 15.39 15.86
γ-萜品烯γ-terpinene 0.72 0.51
芳樟醇Linalool 21.48 18.48
桃金娘烯醇Myrtenol 4.69 4.47
乙酸芳樟酯Linalylacetate 2.28 2.63
乙酸桃金娘烯酯Myrtenylacetate 31.83 35.34
乙酸香叶酯Geranylacetate 2.26 2.42
α-萜品醇α-terpineol 2.67 2.73
总含量Total 92.3% 93.76%
352
第 4期
Myrtenylacetate
α-terpineol
Myrtenol
Linalylacetate
Geranylacetate
Linalool
α-Pinene
1,8-Cineole
3 讨论
3.1 不同的生长期、干鲜材料不同,香桃木叶片的精油组分及其含量会发生相应的变化。初花期及结实期
鲜叶的精油含量分别为2.5mL·kg-1、2.3mL·kg-1,P<0.05,差异显著。精油各组分的相对含有率差异显著。
乙酸桃金娘烯酯,初花期含量高于结实期;芳樟醇,初花期含量低于结实期;1,8-桉叶油素,初花期高于结
实期;α-蒎烯,初花期高于结实期;桃金娘烯醇,初花期含量高于结实期。干叶中精油含量高于鲜叶的有:
乙酸桃金娘烯酯、1,8-桉叶油素、α-蒎烯;干叶中精油含量低于鲜叶的有:芳樟醇、桃金娘烯醇。
初花期是香桃木由营养生长阶段向生殖生长阶段的过渡时期,5种主要精油成分在初花期的相对含
量分别占总含量的85.71%;而在结实期的相对含量占总含量的83.71%。其中4种精油成分在初花期的含
量高于结实期。这说明香桃木叶片中的精油含有率与其营养供给成一定的正相关性,具体机理有待于进一
步的研究。香桃木叶片经干燥后,精油成分及其含量亦发生不同程度的变化。结实期干叶中5种主要精油
成分的相对含量占总含量的84.79%,高于鲜叶(83.71%);其中3种主要精油成分干叶中含量高于鲜叶。这
可能由于在室温条件自然干燥的过程中,一方面,一些含量较少的小分子量物质较易挥发掉,致使在同一
测定条件下该类物质的相对含量下降,从而使其他物质的相对含量上升;另一方面,精油主要成分自身的
挥发造成了其含量的减少。具体原因可通过进一步的实验来证实。
由此可以看出,随着生长期及干鲜处理的改变,叶片中精油主成分变化明显,P<0.05。相对含量<1.5%
的成分亦产生不同程度的波动。据此,我们可根据实际需要,选择适宜的采摘时期和不同的干鲜处理,以满
足实际的需求。
3.2 从主成分来看,MonteMurlo和CimaMarana两地较之上海地区香桃木10中主要精油成分所缺少的
3种成分,分别为桃金娘烯醇、乙酸桃金娘烯酯、乙酸香叶酯,他们在实际利用中价值较高。上海地区栽植的
香桃木,前10种主要精油成分及其含量同MonteMurlo和CimaMarana两地差异极显著。香桃木在上海地
区种植呈现出良好的适应性,针对它所含有的精油成分及其利用价值,可根据市场发展的需求来开发。
3.3 本研究的结果显示,香桃木叶片中的精油含量,初花期略高于果实期。造成这种现象的缘由,是由环
境条件的差异引起的,还是由植物本身的生长规律所决定的,这有待于今后进一步的研究。
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图3 结实期香桃木干叶精油成分的色谱图(10月)
Fig.3ThechromatographyofessentialoilofdryleavesofMyrtusinthefructificationperiod(Oct.)
(下转第357页)
左安连,等:香桃木不同生长期及干鲜叶精油成分分析 353
第 4期
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(上接第353页)
表2 生长在不同地区的精油主要成分
Table2ThecompositionofessentialoilindiferentareainPelargoniumgraveolens
*精油购自加拿大,分析方法与上海地区的精油分析方法相同。
*Essentialoilwasboughtfromcanadaanditsanalysismethodwassameasshanghais.
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加拿大(Canada)* 印度 (India)[15] 云南(Yunnan)[16] 贵州(Guizhou)[17] 上海(Shanghai)
芳樟醇 3.06 8.05 4.97 4.16 5.34
异薄荷酮 4.96 7.07 7.01 7.19 4.69
β-香茅醇 43.86 25.05 41.79 24.73 43.19
香叶醇 8.64 23.25 8.96 8.19 4.59
甲酸香茅酯 10.87 5.83 10.54 9.97 13.94
甲酸香叶酯 1.97 3.16 1.99 2.31 2.05
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李大红,等:不同月份香叶天竺葵精油的含有率与成分变化分析 357