全 文 ：［成分分析］
藏药线叶龙胆化学成分的研究
杨爱梅， 孙 静， 韩 晗， 史晓龙， 徐国强， 张晓儒
(兰州理工大学生命科学与工程学院，甘肃 兰州 730050)
收稿日期:2011-05-19
基金项目:兰州理工大学优秀青年教师资助计划(Q200808) ;教育部大学生创新计划项目(2010 年)
作者简介:杨爱梅(1976—) ，女，博士，副教授，硕士生导师，研究方向:天然药物化学。Tel:(0931)2976703，E-mail:aimeiyang@ 163． com
摘要:目的 对藏药线叶龙胆化学成分进行研究。方法 用普通硅胶柱色谱和制备薄层色谱等方法进行分离、纯化，并
经核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外(IR)等现代波谱技术鉴定结构。结果 从线叶龙胆的乙醇提取物中分离并鉴定了
10个化合物，α-香树脂醇(1) ，β-香树脂醇(2) ，28-羟基-α-香树脂醇(3) ，28-羟基-β-香树脂醇(4) ，3β-棕榈酸酯-28-羟基-
α-香树脂醇(5) ，3β-棕榈酸酯-28-羟基-β-香树脂醇(6) ，胡萝卜苷(7) ，β-谷甾醇 (8) ，28-羟基-羽扇豆醇(9) ，24-羟基-羽
扇豆醇(10)。结论 这 10 个化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:龙胆属;线叶龙胆;化学成分;分离
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)03-0506-03
Chemical constituents from Gentiana farreri Balf． f．
YANG Ai-mei， SUN Jing， HAN Han，SHI Xiao-long， XU Guo-qiang， ZHANG Xiao-ru
(College of Life Sciences and Engineering，Lanzhou University of Technology，Lanzhou 730050，China)
ABSTRACT:AIM To isolate and identify chemical constituents from Gentiana farreri Balf． f． collected from
Qinghai province，China． METHODS The chemical constituents were isolated by column chromatography and
their structures were elucidated through NMR、MS、IR． RESULTS Ten compounds were isolated and identified as
α-amyrin(1) ，β-amyrin(2) ，28-hydroxyl-α-amyrin(3) ，28-hydroxyl-β-amyrin(4) ，3β-palmitate-28-hydroxyl-α-
amyrin(5) ，3β-palmitate-28-hydroxyl-β-amyrin(6) ，daucosterol(7) ，β-sitosterol(8) ，28-hydroxylupeol(9) ，24-
hydroxylupeol (10)． CONCLUSION All these compounds are obtained from Gentiana farreri Balf． f． for the first
time．
KEY WORDS:Gentiana;Gentiana farreri Balf． f．;chemical constituents;isolate
线叶龙胆 Gentiana farreri Balf． f．为龙胆科龙胆
属植物，分布于中国大陆的四川、西藏、甘肃、青海等
地，生长于海拔2 410 m至4 600 m的地区，多生长在
灌丛中、高山草甸以及滩地［1-2］。线叶龙胆为常用
藏药，性味苦、寒，主要用于治疗感冒发烧、肺炎咳
嗽、胃炎、脑膜炎等症，为了更好地开发龙胆属藏药
资源，本实验系统研究了线叶龙胆的化学成分，从其
全草乙醇提取物中分离鉴定出 10 个化合物:α-香树
脂醇(1) ，β-香树脂醇(2) ，28-羟基-α-香树脂醇
(3) ，28-羟基-β-香树脂醇(4) ，3β-棕榈酸酯-28-羟
基-α-香树脂醇(5) ，3β-棕榈酸酯-28-羟基-β-香树脂
醇(6) ，胡萝卜苷(7) ，β-谷甾醇 (8) ，28-羟基-羽扇
豆醇(9) ，24-羟基-羽扇豆醇(10)。
1 仪器与材料
XT-4 数显微熔点仪(上海华岩仪器设备有限公
司) ;Varian Inova-400 MHz 核磁共振仪(美国 Inova
公司) ;Bruker ZAB-HS 型质谱仪(德国 Bruker 公
司) ;HP-5988A质谱仪(美国 HP公司) ;柱层析硅胶
(200 ～ 300 目)、薄层层析硅胶(GF254)均为青岛海
洋化工厂产品。其它化学试剂均为化学纯或分
析纯。
藏药线叶龙胆购自青海塔尔寺藏医院，植物标
本由兰州大学生命科学院张国梁教授鉴定，标本保
存于兰州理工大学生命科学与工程学院天然药物研
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究室。
2 提取与分离
线叶龙胆全草晾干，取 4. 0 kg 粉碎后，工业乙
醇冷浸 4 次，每次 5 d，浓缩溶剂得总浸膏 700. 3 g。
总浸膏加适量热蒸馏水悬浮，依次用石油醚、乙酸乙
酯、正丁醇进行萃取，减压回收溶剂，分别得到石油
醚提取物(A)60 g，乙酸乙酯提取物(B)66 g，正丁
醇提取物(C)150 g。将石油醚提取物(A)经硅胶柱
色谱分离(依次用石油醚-丙酮 80 ∶ 1→0 ∶ 1梯度洗
脱) ，薄层检测，浓缩，合并得到 15 个部分。A7 部分
(1. 0 g) ，硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮(60∶ 1)反复
洗脱，得到白色针晶 1，A9 部分(0. 9 g) ，硅胶(30 g，
200 ～ 300 目)柱色谱分离，石油醚-丙酮(60 ∶ 1)洗
脱，得到白色粉末 2。A10 部分(2. 4 g) ，硅胶(90 g，
200 ～ 300 目)柱色谱分离，石油醚-乙酸乙酯(50∶ 1)
洗脱，白色粉末 3 和白色粉末 4。A5 部分(1. 3 g) ，
硅胶柱色谱(石油醚-乙酸乙酯 80 ∶ 1洗脱)分离，得
到无色油状物 5，无色油状物 6，白色针状结晶 10。
A11 部分(0. 9 g) ，硅胶(40 g，200 ～ 300 目)柱色谱
分离，三氯甲烷-甲醇(50 ∶ 1)洗脱后收集到组分，
经丙酮、甲醇重结晶得白色粉末 7。A4(2. 7 g) ，硅
胶柱色谱(石油醚-丙酮 80 ∶ 1洗脱)分离，得到白色
针晶 8。A6 部分(1. 1 g) ，硅胶柱色谱(石油醚-丙酮
60∶ 1洗脱)分离，得到白色针晶 9。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶(石油醚-丙酮) ，mp 180 ～
181 ℃，Liebermann-Burchard 试验呈阳性。EI-MS
(m/z) :426［M］+。1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:
5. 10(1 H，t，J = 3. 6 Hz，H-12) ，3. 20(1 H，m，H-3) ，
1. 09，0. 98，1. 02，0. 80，0. 92，0. 88 (each3H，s，H-
23，24，25，26，27，28) ，1. 22 (3 H，d，J = 6. 0 Hz，
H-29) ，0. 97(3 H，d，J = 6. 0 Hz，H-30) ，13 C NMR
(100 MHz，CDCl3)δ:(order C-1 ～ C-30)38. 7，27. 2，
79. 0，38. 7，55. 1，18. 3，32. 9，39. 9，47. 6，36. 8，
23. 3，124. 4，139. 5，42. 0，28. 7，26. 6，33. 7，59. 0，
39. 6，39. 5，31. 2，41. 5，28. 1，15. 6，15. 7，16. 8，
23. 3，28. 1，17. 4，21. 4，查阅文献［3-4］，鉴定化合
物 1 为 α-香树脂醇。
化合物 2:白色粉末(石油醚-丙酮) ，mp 197 ～
198 ℃，Liebermann-Burchard 试验呈阳性。EI-MS
(m/z) :426［M］+。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:
5. 21(1 H，t，J = 4. 0 Hz，H-12) ，3. 20(1 H，t，J = 6. 8
Hz，H-3) ，1. 25，1. 14，0. 99，0. 97，0. 94，0. 87，
086，0. 79(each 3H，s，H-23 ～ 30) ;13 C NMR (100
MHz，CDCl3)δ:(order C-1 ～ C-30)38. 8，27. 2，79. 0，
38. 6，55. 2，18. 3，32. 4，41. 6，47. 6，37. 1，23. 6，
122. 6，143. 5，41. 6，27. 2，26. 0，32. 7，47. 5，46. 5，
31. 9，33. 8，37. 1，28. 1，15. 6，15. 5，16. 9，25. 9，
27. 7，33. 8，23. 6，查阅文献［5］，确定化合物 2 为 β-
香树脂醇。
化合物 3 和 4 的混合物:白色粉末(石油醚-乙
酸乙酯) ，mp 180 ～ 183 ℃，EI-MS (m/z) :442
［M］+。TLC遇硫酸-乙醇(5%)显紫红色。1H NMR
(400 MHz，CDCl3)数据显示出典型的三萜类化合物
特征，且在不饱和区出现成对信号，1H NMR(400
MHz，CDCl3)δ:5. 11(1 H，t，J = 4. 0 Hz，H-12) ，3. 22
(2 H，m，H-28) ，3. 54(1 H，t，J = 10. 8 Hz，H-3) ，
1. 19(3H，d，J = 4. 4 Hz，H-29) ，1. 03(3 H，d，J = 4. 4
Hz，H-30) ，0. 78，0. 82，0. 86，0. 91，0. 95(each 3 H，
s，H-23，24，25，26，27)以上数据与文献［6-7］报道
28-羟基-α-香树脂醇氢谱数据一致;1H NMR(400
MHz，CDCl3)δ:5. 17(1 H，t，J = 3. 2 Hz，H-12) ，3. 22
(2 H，m，H-28) ，3. 52(1 H，t，J = 9. 2 Hz，H-3) ，
0. 76，0. 81，0. 85，0. 91，0. 94，1. 02，1. 18(each 3 H，
s，7 × CH3) ，以上数据与文献［6-7］报道 28-羟基-β-
香树脂醇氢谱数据一致;13 C-NMR (100 MHz，
CDCl3)δ: (order C-1 ～ C-30)32. 8，27. 2，79. 0，
38. 6，55. 2，18. 3，33. 2，40. 0，47. 7，36. 6，23. 3，
125. 0，138. 4，41. 7，28. 1，23. 6，41. 7，54. 0，39. 3，
39. 4，30. 9，35. 2，28. 1，15. 6，15. 7，16. 7，23. 4，
69. 7，17. 3，21. 3，以上数据与文献［6-7］报道的 28-
羟基-α-香树脂醇碳谱数据一致;13 C-NMR (100
MHz，CDCl3) δ: (order C-1 ～ C-30)38. 6，27. 2，
79. 0，38. 6，55. 2，18. 3，32. 6，39. 9，47. 6，36. 9，
23. 5，122. 4，144. 1，41. 7，28. 1，23. 5，40. 0，42. 3，
46. 5，31. 0，34. 1，32. 8，28. 1，15. 7，15. 6，16. 8，
25. 9，69. 7，33. 2，23. 6，故确定化合物 3 为 28-羟基-
α-香树脂醇，化合物 4 为 28-羟基-β-香树脂醇。
化合物 5:无色油状物(石油醚-乙酸乙酯) ，TLC
遇硫酸-乙醇(5%)加热显紫红色。EI-MS(m/z) :
662［M-18］+，425，218，203，189;分子式为 C46
H80O3。
1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:4. 48(1H，t，J
= 6. 8 Hz，H-3) ，5. 18(1 H，brs，H-12) ，3. 53(2
H，m，H-28) ，1. 15(3 H，d，J = 4. 8 Hz，H-29) ，
1. 10(3 H，d，J = 4. 8 Hz，H-30) ，0. 83，0. 86，
0. 90，0. 94，0. 95(each 3 H，s，H-23，24，25，26，
27)． 2. 31(2 H，t，J = 7. 2 Hz，H-2) ;13C-NMR
(100 MHz，CDCl3) δ: (order C-1 ～ C-30)32. 6，
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27. 1，80. 5，38. 4，55. 2，18. 1，32. 7，39. 7，47. 4，
37. 7，23. 4，124. 8，138. 7，42. 3，29. 2，22. 6，
41. 5，54. 0，39. 4，39. 3，30. 9，35. 1，28. 0，15. 6，
15. 7，17. 3，23. 4，69. 8，16. 7，21. 3;palmitate，
173. 6(C = O) ，35. 2，25. 4，27. 9，29. 7，29. 6(7
个-CH2-) ，29. 8，31. 8，22. 7，14. 2，查阅文献［6-
8］，确定化合物 5 为 3β-棕榈酸酯-28-羟基-α-香树
脂醇。
化合物 6:无色油状物(石油醚-乙酸乙酯) ，TLC
遇硫酸-乙醇(5%)加热显紫红色。EI-MS(m/z) :
662［M-18］+，1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:5. 14(1
H，brs，H-12) ，4. 47(1 H，t，J = 4. 4 Hz，H-3) ，3. 17(2
H，t，J = 10. 0 Hz，H-28) ，0. 86，0. 89，0. 94，0. 95，
0. 97，1. 12，1. 18(each 3 H，s，7 × CH3) ，2. 29(2 H，
t，J = 7. 2 Hz，H-2)。13 C NMR (100 MHz，CDCl3)δ:
(order C-1 ～ C-30)38. 2，28. 0，80. 5，38. 4，55. 2，
18. 1，32. 7，39. 0，47. 5，36. 8，23. 5，122. 1，144. 2，
41. 9，25. 5，21. 8，36. 7，42. 3，47. 4，31. 0，34. 8，
31. 9，28. 0，15. 5，15. 7，16. 7，25. 8，69. 6，33. 1，
23. 5;palmitate，173. 6(C = O) ;36. 6，25. 5，28. 0，
29. 4，29. 6(7 个-CH2-) ，29. 8，31. 9，22. 6，14. 1，查
阅文献［8］，鉴定化合物 6 为 3β-棕榈酸酯-28-羟基-
β-香树脂醇。
化合物 7:白色粉末(甲醇)mp 280 ～ 283 ℃。
Liebermann-Burchard 试验呈阳性，TLC 遇硫酸-乙醇
(5%)加热显紫红色，且 Rf 值与胡萝卜苷对照品一
致，混合熔点不下降。故鉴定化合物 7 为胡萝卜苷。
化合物 8:白色针状晶体(石油醚-丙酮) ，mp
138 ～ 141 ℃，Liebermann-Burchard 试验呈阳性，TLC
遇硫酸-乙醇(5%)加热显紫红色且 R f 值与 β-谷甾
醇对照品一致，混合熔点不下降。故鉴定化合物 8
为 β-谷甾醇。
化合物 9:白色针晶(石油醚-丙酮) ，mp 263 ～
266 ℃。分子式为 C30 H50 O2。
1H-NMR(400 MHz，
CDCl3)δ:3. 21(1 H，dd，J = 4. 8，11. 2 Hz，H-3) ，
3. 17(1 H，d，J = 11. 2 Hz，H-28a) ，3. 50(1 H，d，J =
11. 2 Hz，H-28b) ，4. 59(1 H，brs，H-29a) ，4. 70(1 H，
brs，H-29b) ，0. 77，0. 85，0. 90，0. 95，1. 04，1. 43
(each 3H，s，6 × CH3)。
13 C-NMR (100 MHz，CDCl3)
δ:(order C-1 ～ C-30)38. 7，27. 2，79. 0，38. 2，55. 2，
18. 3，34. 4，40. 8，50. 2，37. 5，21. 2，25. 2，37. 2，
42. 9，27. 5，29. 6，47. 9，47. 5，48. 6，150. 8，29. 8，
34. 1，28. 0，15. 6，15. 9，16. 2，14. 7，60. 9，109. 5，
19. 2。查阅文献［9-10］，鉴定该化合物为 28-羟基-
羽扇豆醇，即白桦醇。
化合物 10:白色针晶(石油醚-乙酸乙酯) ，EI-
MS(m/z) :442［M］+，424，409，394，205，189，175，
67，分子式为 C30H50 O2。
1H-NMR(400 MHz，CDCl3)
δ:3. 25(1 H，m，H-3) ，3. 26(1 H，d，J = 11. 2 Hz，H-
24a) ，4. 14(1 H，d，J = 10. 8 Hz，H-24b) ，4. 57(1 H，
brs，H-29a) ，4. 69(1 H，brs，H-29b) ，1. 68，1. 03，
0. 95，0. 80，0. 79，0. 76(each 3H，s，6 × CH3)。
13 C-
NMR (100 MHz，CDCl3)δ:(order C-1 ～ C-30)38. 8，
27. 4，79. 0，41. 5，55. 3，18. 3，34. 3，40. 8，50. 4，
37. 1，20. 9，25. 1，37. 1，42. 0，27. 9，35. 6，43. 0，
47. 7，48. 3，151. 0，29. 7，39. 6，22. 7，63. 1，15. 6，
16. 1，14. 5，17. 5，109. 3，19. 3，查阅文献［11-12］，
鉴定化合物 10 为 24-羟基-羽扇豆醇。
参考文献:
［1］ 中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志［M］． 北京:
科学出版社，1988:62，95．
［2］ 中国科学院西北高原生物研究所．藏药志［M］．西宁:青海人
民出版社，1991:186．
［3］ Ye Guan，Fan Mingsong，Huang Chenggang，et al． Study on
chemical constituents from Ixeris sonchifolia［J］． Chin Pharm J，
2005，40(21) :1613-1615．
［4］ 朱少晖，张前军，等．鱼眼草化学成分研究［J］．中药材，2010，
33(1) :53-55．
［5］ Li Changsong，Yu Hongwei，Li Guoyou，et al． Chemical constitu-
ents from the roots of Dysoxylum densiflorum［J］． Chin J of Nat
Med，2010，8(4) :270-273．
［6］ 孟正木，何立文． 夏枯草化学成分研究［J］．中国药科大学学
报，1995，26(6) :329-331．
［7］ 杨书慧，田 瑄． 秀雅杜鹃化学成分的研究［J］．西北植物学
报，2007，27(2) :364-370．
［8］ Marizeth L B，Jorge M D，Pedro A P P，et al． Fatty acid esters of
triterpenes from Erythroxylum passerinum［J］． J Braz Chem Soc，
2002，13(5) :669-673．
［9］ 徐 哲，赵晓由，王漪檬，等． 皂角刺抗肿瘤活性成分的分离
鉴定与活性测定［J］． 沈阳药科大学学报，2008，25(2) :
108-111．
［10］ 徐 捷，邓志威，林文翰，等． 中国海南红树林植物海漆的化
学成分研究［J］．中草药，2009，40(11) :1704-1707．
［11］ Tanaka R，Tabuse M，Matsunaga S． Triterpenes from the stem
bark of Phyllanthus flexuosus［J］． Phytochem，1988，27(11) :
3563-3567．
［12］ 罗永明，刘爱华，余邦伟，等． 中药草珊瑚的化学成分研究
［J］．中国药学杂志，2005，40(17) :1296-1298．
805
2012 年 3 月
第 34 卷 第 3 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
March 2012
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