全 文 :收稿日期: 2010-11-07
基金项目:莆田学院大学生创新课题
作者简介:林素英(1979-),女,福建莆田人,讲师。
余甘子又名山油柑、油甘子、余甘果等,为大
戟科叶下珠属植物余甘子的成熟果实, 余甘子果
实具有清热、凉血、消食健胃、生津止咳、抑菌等药
用功能,具有较高食用和药用价值 [1],研究表明余
甘子果实中含有多种抗氧化成分[2],如 VC、单宁、没
食子酸、鞣质、黄酮类[3]、酚类化合物[4]等,其中 VC
含量高达 0.6%—0.92%,可起到补益、抗肿瘤、抗
衰老等保健作用[5],是莆田市主要地道药材之一[6]。
花生油是国人日常生活中的一种主要食用
油,含不饱和脂肪酸 80%以上,容易被过氧化物氧
化使油脂酸败,不耐储藏。 因此,过氧化物是食用
油初期氧化程度的标志。 油脂的抗氧化研究是油
脂食品行业的一个重要课题, 随着对合成食品添
加剂的认识的深入,天然抗氧化剂因安全、无毒性
而倍受青睐[7],已成为抗氧化剂研究的热点。 本文
以价廉易得的余甘子为原料, 提取果实中的抗氧
化成分,作用于花生油预防其氧化。 实验以过氧化
值为指标, 对抗氧化成分的超声波辅助提取工艺
和提取物抗氧化活性进行研究, 以期为本地余甘
子的综合利用和花生油的安全保质研究提供参考。
1 实验部分
1.1 材料与试剂
三氯甲烷、冰乙酸、重铬酸钾、硫代硫酸钠、硫
第 18 卷 第 2 期 莆 田 学 院 学 报 Vol.18 No.2
2011 年 4 月 Journal of Put ian University Apr. 2011
文章编号:1672-4143(2011)02-0071-03 中图分类号:TS202.3 文献标识码:A
余甘子抗氧化成分的提取与抗氧化活性研究
林素英, 黄旭心, 蔡财木, 姜伟平
(莆田学院 环境与生命科学系,福建 莆田 351100)
摘 要:以乙醇为溶剂,超声波辅助提取余甘子果实的抗氧化成分并作用于花生油,对提取工艺及提取物对花
生油的抗氧化活性进行了研究。正交实验的结果表明最佳提取工艺条件为:固液比为 1:20、超声波处理 60min、
乙醇质量分数为 50%;余甘子提取物能明显降低花生油过氧化值,常温下有良好的热稳定性与抗氧化性能。
关键词:余甘子;抗氧化;超声波;正交;过氧化值
Isolation of Antioxidant Components and
Antioxidant Activity of Phyllanthus Emblica
LIN Su-ying, HUANG Xu-xin, CAI Cai-mu, JIANG Wei-ping
( Environment & Life Sciences Department, Putian University, Putian Fujian 351100, China )
Abstract: The antioxidant components of Phyllanthus emblica L. were extracted by ultrasonic assisted
method, their antioxidant activities in peanut oil were studied, and the extraction solvent was alcohol. The
optimal condition for extraction obtained through the orthogonal test was as follows: material-solvent 1:20,
ultrasonic extracting time 20min, 50% alcohol solution. The results showed that the extracts could drop the
peroxide value obviously, and exhibited good stability and activities at normal atmospheric temperature.
Key words:Phyllanthus emblica;antioxidant;ultrasonic;orthogonal;peroxide value
莆 田 学 院 学 报 2011 年 4 月
氰酸钾、碘酸钾、碘化钾、石油醚等均为化学分析
纯。 余甘子鲜果采自莆田,花生油购自市场,散装。
1.2 主要实验仪器
仪器:超声波发生器(上海精宏实验设备有限
公司),722 型分光光度计 (上海光谱仪器有限公
司),电子天平(AUY 120,岛津制作所),烘箱(上
海精宏实验设备有限公司),真空干燥机(山东伯
仲真空设备有限公司)。
1.3 实验原理与方法
1.3.1 提取粗产品
取适量余甘子,洗净晾干、去核、80℃烘干、粉
粹、过 40 目筛,准确称取余甘子粉末 10.0g于 250
mL锥形瓶中,用石油醚萃取,除去脂溶性色素,然
后再用 100mL 有机溶剂用超声波辅助提取 [8],超
声波提取时间 30min, 将滤液进行减压蒸馏蒸干
得粗产品, 粗产品真空干燥后研碎得到黄棕色粉
末保存,使用时将粉末溶于 100mL的相应提取试
剂中配成溶液,即为提取液。
1.3.2 测过氧化值[9]
原理:利用油样中的过氧化物作为氧化剂,与
KI溶液反应生产碘单质,以淀粉溶液为指示剂,并
用标准 Na2S2O3溶液进行滴定。
方法:准确称取 5.00mL花生油油样于锥形瓶
中,加入 30.0mL 氯仿 - 冰乙酸混合液,充分混合
使油脂溶解, 再加入余甘子提取液 0.100mL充分
混合后加入饱和碘化钾溶液 1mL,加塞摇匀,在暗
处放置 3—5min 后加入 30.0mL 蒸馏水, 充分混
合后即进行分液, 提取上层黄色液体, 马上用
Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色时,加入淀粉指示
剂 1mL,继续滴定至蓝色刚好消失为止,记录所用
Na2S2O3的体积。 通过作空白组与实验组对比,即
可得到该提取液的抗氧化性能。
I2+2Na2S2O3 =2NaI+Na2S4O6
过氧化值(I2 %)=△V((Na2S2O3)·c (Na2S2O3)
·(1/2)·M(I2)/W )·100%
=((V1-V2)·C·0.1269/W )·100%
V1——油样用去的 Na2S2O3溶液体积,mL
V2——空白试验用去的 Na2S2O3溶液体积,mL
C——Na2S2O3溶液的当量浓度,mol/L
M——碘的相对分子质量,g
W——油样质量,g
0.126 9——1mL 当量 Na2S2O3 相当于碘的
克数。
2 结果与分析
2.1 选择溶剂的单因素实验结果
提取方法见 1.3.1,有机溶剂分别为 75%乙醇、
75%丙酮、75%乙醚、蒸馏水。 按 1.3.2的方法测过
氧化值,采用未加余甘子提取液的油品做对照组,
结果见图 1。
图 1 溶剂对提取效果的影响
由图 1 可见, 不同溶剂的提取物作用于油样
后, 体系的过氧化物含量为 75%丙酮<75%乙
醇<蒸馏水<对照组<75%乙醚, 即理想的提取
剂为 75%丙酮和 75%乙醇, 为确保食品安全,实
验选乙醇为提取溶剂。
2.2 余甘子抗氧化成分提取的正交试验
2.2.1 提取
在不同溶剂对余甘子抗氧化成分提取效果的
影响的实验基础上,以乙醇溶液作为提取剂,选取
乙醇质量分数、 超声波处理时间和固液比三个因
素三个水平进行正交试验[10],具体数据见表 1。
2.2.2 测过氧化值
按 1.3.2的方法测过氧化值,实验数据见表 1。
由表 1 可知各因素的从主到次的顺序为:C、
A、B, 即固液比>乙醇质量分数>超声波处理时
间;又因过氧化值越小,其抗氧化能力越强,而 A
因素列:K1>K2>K3,B 因素列:K1>K2>K3,C 因
素列:K1>K2>K3,因此,最优方案为 C3A3B3,即乙
醇的质量分数为 50%,超声波提取时间为 60min,
固液比为 1:20。
蒸馏水
提取液
75%乙醚
提取液
75%乙醇
提取液
对照组 75%丙酮
提取液
过
氧
化
值
I 2
/%
7
6
5
4
3
2
1
0
72
第 2期 林素英,等:余甘子抗氧化成分的提取与抗氧化活性研究
2.3 余甘子抗氧化活性研究
2.3.1余甘子提取液的热稳定性研究
分别准确量取余甘子提取液 (最优方案)100
mL于 4个锥形瓶, 分别置于 50℃、60℃、80℃和
90℃的水浴锅内加热,每隔 30min移取 0.100mL,
测其过氧化值,结果见图 2。
由图 2可见, 余甘子抗氧化成分在低于 50℃
的温度下作用于油样中,其过氧化值变化不明显,
即抗氧化能力基本保持不变。 而随着温度的升高
和时间的延长,其过氧化值接近 2.1 的对照组(未
加余甘子提取液)的过氧化值,即此时余甘子抗氧
化成分已经失去其抗氧化能力了。 可见温度对提
取物的稳定性起到重要作用, 常温下提取物能保
持较好的抗氧化性。
2.3.2 余甘子抗氧化成分对花生油的抗氧化效果
以最优方案提取余甘子抗氧化成分, 分别准
确量取 200mL花生油于 2 个锥形瓶中,一组加入
余甘子提取液 4mL,另一组不加,封口,常温保存。
每隔一段时间, 各取 5mL油样测定过氧化值,结
果见图 3。
由图 3 可知,随着时间的延长,对照组的过氧
化值以一定的速度上升, 而实验组上升到一定的
值后就基本保持不变,也就是说,正常储存花生油
的情况下(未加任何抗氧化剂),油中的过氧化物
随时间在不断地增加(慢慢被氧化,变质);而加了
由实验制得的余甘子提取液, 油中的过氧化物随
时间增加改变不明显, 说明余甘子提取物可以作
为油品理想的天然抗氧化剂。
3 结论
(1) 由超声波辅助有机溶剂提取余甘子中抗
氧化成分的单因素与 (下转第 93页)
表 1 余甘子抗氧化成分提取的正交试验
编号
因素 消耗 Na2S2O3
体积 V/mL
过氧化值 I2/%
乙醇质量分数(A) 超声波处理时间(B) /min 固液比(C)
1 100% 10 1:5 20.50 5.60
2 100% 30 1:10 10.09 2.75
3 100% 60 1:20 9.39 2.56
4 75% 10 1:20 5.05 1.38
5 75% 30 1:5 22.00 6.00
6 75% 60 1:10 11.07 3.02
7 50% 10 1:10 11.18 3.05
8 50% 30 1:20 2.56 0.70
9 50% 60 1:5 8.02 2.18
K1 10.91 10.03 13.78 \ K2 10.40 9.45 8.82 \ K3 5.93 7.76 4.64 \ R 4.98 2.27 9.14 \ 因素主次顺序 C>A>B
最优方案 C3A3B3
过
氧
化
值
I 2
/%
图 2 温度对余甘子抗氧化成分的影响
0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
时间 /h
6
5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 15 30 60 90
过
氧
化
值
I 2
/%
6
5
4
3
2
1
0
时间 /d
图 3 余甘子抗氧化成分在花生油中的应用
73
第 2期 沈金瑞:湄洲岛海岸地貌特征及成因研究
化[C]//台湾海峡及其两岸地质地震研讨会文集.北京:
海洋出版社,1991.
[6]朱永其,李陈伊,曾成开,等.关于东海大陆架晚更新世
最低海平面[J].科学通报,1979,24(7):317-320.
[7]程乾盛.福建省福清镜洋晚更新世海—陆过渡相地层的
发现及其地质意义[J].福建地质,1992,11(2):97-102.
[8]蓝东兆,张维林,陈承惠,等.晚更新世以来台湾海峡西部
的海侵及海平面变化[J].海洋学报,1993,15(4):77-84.
[9]郭永谋,李庆年.福建湄洲湾的演变[J].热带海洋,1987,
6(2):19-27.
[10]王绍鸿.福建全新世海滩岩及其地质意义[J].福建师范
大学学报:自然科学版,1995,11(4):106-112.
[11]徐起浩,冯严基.福建惠安县净峰乡海岸潮间带发现中
全新世泥炭[J].地理学报,1989,44(2):257.
[12]谢在团,邵合道,陈峰,等.福建沿海晚更新世以来的海
侵 [M]//国际地质对比计划第 200号项目中国工作组.
中国海平面变化.北京:海洋出版社,1986:156-165.
[13]谢在团,陈峰,刘维坤,等.福建全新世海滩岩与海平面
变化[J].台湾海峡,1983,2(1):61-70.
[14]毕福志.福建中段海岸带新构造及其波浪运动的基本
特征[J].西安地质学院学报,1984(1):27-33.
[15]王洪涛.闽粤沿海全新世海滩岩研究与断块运动速率
[J].地震,1983(6):30-31.
[16]毕福志,袁又申.闽粤沿海近五千年来海岸升降周期初
步研究[J].中国科学:B辑,1987(4):429-440.
[责任编辑 林 锋 ]
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(上接第 73 页) 正交试验数据表明:
提取剂以乙醇溶液为佳,抗氧化成分提取的最佳工
艺条件为: 乙醇质量分数 50%, 超声波处理时间
60min,固液比 1:20,其中各因素对提取影响的强
弱顺序为: 固液比>乙醇质量分数>超声波处理
时间。
(2)余甘子中抗氧化成分的热稳定性:抗氧化
成分在温度低于 50℃时比较稳定, 可以室温下密
封保存。
(3)余甘子中抗氧化成分对花生油的抗氧化
效果表明: 以本实验测得的最佳工艺条件提取的
余甘子提取液, 针对花生油来说是一种很理想的
天然的抗氧化剂。
参考文献:
[1] 徐义侠. 余甘子化学成分及总酚提取工艺研究[D]. 北
京:北京中医药大学,2009.
[2]吴丹玲,郑必胜.余甘子抗氧化活性成分的研究[J].安徽
农业科学,2010,38(24):13045-13046.
[3]李张伟,马竖斌,曾绮杨,等.余甘子黄酮的提取及其抗
氧化作用研究[J].江苏农业科学,2010(2):287-289.
[4]刘晓丽,吴克刚,柴向华,等.余甘子多酚作为食用油脂抗
氧化剂的研究[J].中国食品添加剂,2010(3):194-198.
[5]崔炳权,黄伟侨,林元藻.余甘子抗疲劳、抗缺氧作用实
验研究[J].中国现代中药,2008,10(6):26-28.
[6]毛祥华,林玉霖.莆田市地道中药材产业发展战略初探
[J].莆田学院学报,2002,9(3):77-81.
[7]郑裕国.抗氧化剂的生产及应用[M].北京:化学工业出
版社,2003:161-162.
[8]汪咏梅,陈笳鸿,吴冬梅,等.余甘子树皮提取物抗氧化
及清楚自由基活性初步研究[J].林产化学与工业,2008,
10(2):1-15.
[9] GB/T 5538-1995,油脂过氧化值的测定[S].
[10]李云雁,胡传宋.试验设计与数据处理[M].北京:化学
工业出版社,2008.
[责任编辑 林 锋 ]
93