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瑶药扁担藤乙酸乙酯部位化学成分研究



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收稿日期:2013-09-30
基金项目:广西中医学院项目(P2010015)
作者简介:李兵(1982-),男,硕士,讲师,主要从事中药化学成分及质量标准研究;Tel:15994348543,E-mail:gxlb0910@ 163. com。
瑶药扁担藤乙酸乙酯部位化学成分研究
李 兵,廖广凤,黄业玲,陈建惠
(广西中医药大学,广西 南宁 530001 )
摘要 目的:研究瑶药扁担藤乙酸乙酯部位的化学成分。方法:采用反复硅胶色谱、重结晶等分离方法对扁担
藤乙酸乙酯部位化学成分进行分离纯化,利用理化性质、MS、1H-NMR、13 C-NMR 等波谱方法进行结构鉴定。结果:
从扁担藤乙酸乙酯部位中分离得到 6 个化合物,分别鉴定为:正三十四烷酸(Ⅰ)、1-二十三烷醇(Ⅱ)、β-谷甾醇
(Ⅲ)、棕榈酸(Ⅳ)、没食子酸乙酯(Ⅴ)、香草醛(Ⅵ)。结论:其中,化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅵ为首次从该植物中分离得
到。
关键词 扁担藤;乙酸乙酯部位;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)04-0610-02
Chemical Constituents of Ethyl Acetate Fraction of Tetrastigma planicaule
LI Bing,LIAO Guang-feng,HUANG Ye-ling,CHEN Jian-hui
(Guangxi University of Chinese Medicine,Nanning 530001,China)
Abstract Objective:To investigate the chemical constituents of ethyl acetate of Tetrastigma planicaule. Methods:The ethyl acetate
fraction was isolated and purified by repeated silica gel chromatography and recrystallization. The structures of compounds were identi-
fied by physical-chemical methods and spectral data such as MS,1H-NMR,13 C-NMR,etc. Results:Six compounds were identified as
gheddic acid(Ⅰ),tricosanol(Ⅱ) ,β-sitosterol(Ⅲ) ,palmitic acid(Ⅳ) ,ethyl gallate(Ⅴ)and vanillin(Ⅵ) ,respectively. Conclusion:
Compounds Ⅰ,Ⅱ,Ⅴ and Ⅵ are isolated from this plant for the first time.
Key words Tetrastigma planicaule (Hook.)Gagnep.;Ethyl acetate fraction;Chemical constituents
扁担藤 Tetrastigma planicaule (Hook. )Gagnep.
系葡萄科崖爬藤属植物,藤茎及根入药,具有祛风除
湿、舒筋活络的功效,主要用于风湿骨痛、腰肌劳损、
跌打损伤、半身不遂〔1〕。目前扁担藤的化学成分和
药理作用的现代研究报道甚少〔2〕,为了深入研究扁
担藤的化学成分,本文对其乙酸乙酯部位进行了较
为系统的研究,现共分离鉴定了 6 个化合物,分别
为:正三十四烷酸(Ⅰ)、1-二十三烷醇(Ⅱ)、β-谷甾
醇(Ⅲ)、棕榈酸(Ⅳ)、没食子酸乙酯(Ⅴ)、香草醛
(Ⅵ)。其中,化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅵ为首次从该植物
中分离得到。
1 仪器与材料
YRT-3 型熔点仪(温度计未校正,北京科仪电
光仪器厂);瑞士 Bruker Dre-500 MHz;瑞士 Bruker
AV-400 MHz;柱层析硅胶(100 ~ 200 目,200 ~ 300
目):青岛海洋化工厂;实验用试剂均为分析纯。扁
担藤药材采自广西中医药大学药用植物园,经广西
中医药大学药学院廖月葵高级实验师鉴定为葡萄科
崖爬 藤 属 植 物 扁 担 藤 Tetrastigma planicaule
(Hook. )Gagnep. 的全草。
2 提取与分离
扁担藤药材粗粉 3. 1 kg,用 90%乙醇加热回流
·016· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 4 期 2014 年 4 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2014.04.026
提取,收集 10 倍量(体积)提取液,减压回收乙醇,
得乙醇总提取物浸膏约 316 g。加适量乙醇溶解,硅
胶拌样后依次用石油醚(60 ~ 90℃)、乙酸乙酯、正
丁醇依次回流提取,收集石油醚提取液、乙酸乙酯提
取液、正丁醇提取液,回收溶剂分别得石油醚部位
3. 2 g、乙酸乙酯部位 36 g、正丁醇部位 162 g。取乙
酸乙酯部位 30 g,用硅胶色谱柱分离,氯仿-甲醇
(100∶ 0→0∶ 100)梯度洗脱,共收集 214 份流分。经
TLC进行跟踪,合并相同的流分。51 ~ 70 流分、135
~138 流分、147 ~ 157 流分等再经多次硅胶柱色谱、
制备薄层色谱和重结晶等分离纯化方法分离得到化
合物Ⅰ(19 mg)、Ⅱ(8 mg)、Ⅲ(9 mg)、Ⅳ(21 mg)、
Ⅴ(11 mg)、Ⅵ(6 mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:白色粉末,mp 85 ~ 87℃。易溶于碱
液,石油醚加热溶解。EI-MS m/z:508[M]+,480,
466,452,424,396,85,57;分子式为 C34 H68 O2。
1H-
NMR(500 MHz,CDCl3)δ:0. 94(3H,t,H-34),1. 25
(60H,m,-CH2-× 30),1. 85(2H,m,H-2) ,2. 53(2H,
m,H-3) ;13 C-NMR(CDCl3)δ:175. 6(C-1),34. 9(C-
2) ,32. 1(C-3) ,29. 0(C-4 ~ 32) ,22. 9(C-33) ,14. 1
(C-34)。以上数据与文献〔3〕对照基本一致,故确定
化合物Ⅰ为正三十四烷酸。
化合物Ⅱ:白色片状粉末,mp 61 ~ 63℃。溶于
石油醚。EI-MS m/z(%):340[M]+ (100 )。1H-
NMR(500 MHz,C5D5N)δ:3. 87(2H,t,J = 7. 1 Hz,
H-1),1. 55(2H,m,J = 7. 1 Hz,H-2) ,1. 25(2H × 20,
m,H-3 ~ 22) ,0. 88(3H,t,H-23) ;13 C-NMR(C5D5N)
δ:62. 3(C-1),33. 8(C-2) ,32. 1(C-21) ,29. 9(C-4 ~
19) ,29. 5(C-20) ,26. 5(C-3) ,22. 8(C-22) ,14. 1(C-
23)。以上波谱数据与文献〔4〕报道对照基本一致,
故鉴定化合物Ⅱ为 1-二十三烷醇。
化合物Ⅲ:无色细针状结晶。易溶于石油醚、氯
仿。10%硫酸-乙醇显紫红色,Liebermann-Burchard
反应阳性。与 β-谷甾醇对照品进行薄层色谱对照
Rf值完全一致。故化合物Ⅲ鉴定为 β-谷甾醇(β-si-
tosterol)。
化合物Ⅳ:白色蜡状固体,mp 61 ~ 63℃。溶于
乙酸乙酯。EI-MS m/z:256[M]+,227,213,199,
185,171,157,143,129。1H-NMR(500 MHz,CDCl3)
δ:2. 36(2H,t,2-H),1. 63(2H,m,3-H) ,0. 88(3H,t,
H-16) ;13 C-NMR(CDCl3)δ:180. 5(C-1),34. 1(C-
2) ,31. 9(C-14) ,29. 3 多峰(C-4 ~ 13),24. 8(C-3) ,
22. 7(C-15) ,14. 1(C-16)。以上波谱数据与文献〔5〕
报道对照基本一致,故鉴定化合物Ⅳ为棕榈酸。
化合物Ⅴ:白色细粉末,mp 149 ~ 151℃。溶于
乙酸乙酯。EI-MS m/z:197[M - H]-。1H-NMR(500
MHz,CDCl3)δ:1. 33(3H,t,J = 7. 3 Hz,-CH3),4. 24
(2H,q,J = 7. 3 Hz,-CH2-),7. 03(2H,s,H-2,6) ;
13C-NMR(CDCl3)δ:14. 7(C-9),61. 7(C-8) ,109. 9
(C-2,6) ,121. 7(C-1) ,139. 7(C-4) ,146. 5(C-3,5) ,
168. 5(C-6)。以上 1H-NMR、13C-NMR 数据与文
献〔6〕报道对照基本一致,故确定化合物Ⅴ为没食子
酸乙酯。
化合物Ⅵ:白色细针状结晶,mp 61 ~ 63℃。易
溶于 乙 酸 乙 酯。 EI-MS m/z (%):152 [M]+
(100)。1H-NMR(500 MHz,CDCl3)δ:9. 82(1H,s),
7. 42(1H,dd,J = 8. 5,1. 8 Hz) ,7. 41(1H,d,J = 1. 8
Hz) ,7. 04(1H,d,J = 8. 5 Hz) ,6. 36(1H,br s,-OH) ,
3. 95(3H,s,-OCH3);
13C-NMR(CDCl3)δ:191. 9
(-CHO),56. 0(-OCH3),147. 1(C-3) ,151. 7(C-4)。
以上波谱数据与文献〔7〕报道对照基本一致,故鉴定
化合物Ⅵ为香草醛。
参 考 文 献
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