全 文 ：文章编号:0529-6579 (2000)06-0120-03
定心藤(Mappianthus iodoies)化学成分研究
陈承声 , 陈清光 , 曾陇梅
(中山大学化学和化学工程学院 , 广东 广州 510275)
摘　要:从生长于云南省的定心藤属植物定心藤(Mappianthus iodoies)中分离到一种新倍半
萜醇 , 通过波谱方法和旋光度对比确定其为 (-)-雪松醇.并应用 2D NMR技术确定了其分
子中 C , H化学位移的归属.
关键词:定心藤(Mappianthus iodoies);倍半萜;(-)-雪松醇;2D NMR
中图分类号:O629.6+1　　文献标识码:A
定心藤属植物定心藤(Mappianthus iodoies Hand-Mazz)也称思茅 , 木质藤本 , 核果椭
圆形 , 被淡黄色 , 硬伏毛 , 成熟时呈橙黄或橙红色 , 果肉薄
而甜.在我国主要分布于滇南及滇东南 , 生长在海拔 800 ～
1 800 m的疏林 、 灌木丛及谷沟林内 , 另福建 、 广东 、 湖南 、
贵州等地也有分布.定心藤的根或老藤有祛风活络 、 除湿去
肿和消炎的功效 , 并可治毒蛇咬伤及黄疸 , 为云南傣族人常
用的一种中草药.定心藤的化学成分未见文献报道 , 从该种
植物根中分离出一种新倍半萜醇 (1).通过波谱分析和旋光
数据比较 , 测定其化学结构为 (-)-雪松醇[ 1 ～ 3] .应用 2D
NMR实验技术对其分子中的 H及 C归属进行了明确的指定.
1　结果与讨论
化合物(1)为无色针状结晶 (CH3OH), θmp 82 ～ 84 ℃, [ α] 24D -12.5 (c=0.004 g/mL ,
CHCl3).由FAB MS m/z 223 (M+1)+以及13CNMRDEPT 谱 (表 1)确定其分子式为C15H26
O , 属倍半萜类化合物 , 不饱和度为 3.由 δH 3.49 (1H , 可氘代)和 δC 75.1 (s)可知
(1)分子中含有 1个叔羟基 , 13C NMR在 δ80以上的低场部分没有出现共振峰表明分子中
没有不饱和基团 , 由此可推知 1是三环倍半萜醇.
13
C NMR DEPT 谱显示化合物 (1)含有 4个CH3 , 5个 CH2 , 3个 CH , 3个季碳和1个
OH;通过HMQC 实验确定了分子中1H 与13C 的相关关系 (表 1).在此基础上通过1H-1H
COSY谱推定出化合物 1的分子中具有 a , b , c 3个结构片段.
CH3
15.6
0.84(3H)
CH
41.5
1.43(1H) CH2
37.0
1.87(2H)
CH2
25.4
1.65(2H)
CH
56.5
1.80(1H)　　CH2
31.6
1.51
1.55
CH2
35.3
1.68
1.71
　　CH61.0
1.58 CH2
42.0
1.36
1.39
(a) (b) (c)
基金项目:国家自然科学基金资助项目 (29772058)
收稿日期:2000-08-10;　作者简介:陈承声 (1961 ～ ), 男 , 讲师 , 广东教育学院访问学者.
中山大学学报 (自然科学版)
　第 39 卷　第 6 期
2000年　11 月
ACTA　SCIENTIARUM　NATURALIUM
UNIVERSITATIS　SUNYATSENI
Vol.39　No.6
Nov.　2000 　
表 1　化合物 1和雪松醇的1H和13C NMR数据
Tab.1　1H and 13C NMR data of compound 1 and cedrol
位置 雪松醇13C NMR
化合物 1
13C NMR1) 1H NMR2)
1 25.4 25.4(t) 1.65(2H ,m)
2 37.0 37.0(t) 1.87(2H ,m)
3 41.5 41.5(d) 1.43(1H ,m)
3a 54.1 54.1(s)
4 31.6 31.6(t) 1.51(1H , ddd , J=13.1 , 5.0 , 1.1 Hz);
1.55(1H , ddd , J=13.1 , 5.6 , 0.8 Hz)
5 35.3 35.3(t) 1.68(1H , ddd , J=13.6 , 5.6 , 0.8 Hz);
1.71(1H , ddd , J=13.6 , 5.0 , 1.1 Hz)
6 75.0 75.1(s)
7 61.0 61.0(d) 1.58(1H , dd , J=4.5 , 5.0 Hz)
8 43.4 43.4(s)
8a 56.6 56.5(d) 1.80(1H , t , J=8.2 Hz)
9 42.0 42.0(t) 1.36(1H , dd , J=12.0 , 4.5 Hz);
1.39(1H , dd , J=12.0 , 5.0 Hz)
10 15.6 15.6(q) 0.84(3H , d , J=6.5 Hz)
11 30.2 30.2(q) 1.26(3H , s)
12 27.7 27.6(q) 1.32(3H , s)
13 28.9 28.9(q) 1.00(3H , s)
　　　　1)13C NMR在 125 MHz及 CDCl3 中测定;Multiplicities由 DEPT 和HMQC 实验确定;
2)1H NMR在 500 MHz及 CDCl3 中测定.
通过HMBC实验观察到的1H-13C 远程相关关
系 , 可将 (a), (b), (c)3个结构片段联接起
来 , 推定出 1的平面结构.1的13C NMR数据与
由雪松中分离到的雪松醇 (cedrol)的相应数
据[ 4]完全吻合 (表 1), 确定 1与雪松醇的结构
和相对立体化学均相同.雪松醇的化学结构已通
过X-射线单晶衍射分析测定 , 其绝对构型也已
通过化学转变和 CD 谱确定[ 2 ,3] , 由于 1的比旋
光度值 ([ α] 24D =-12.5)与雪松醇的[ α] D =
+10.5)相当而旋光方向相反 , 推定 1 是雪松醇
的对映异构体— (-)-雪松醇 , 此化合物未见
文献报道.
　　结构式中的粗键部分为1H-1H COSY
实验推定的结构片段;箭头所指
(由 H到 C)是 HMBC 实验确定的关
键的 C 和 H 的远程相关关系
同时 , 本研究应用 2D NMR实验技术对 (-)-雪松醇的 C 和 H 的化学位移的归属进
行了明确的指定 (见表 1).
2　实验部分
2.1　仪器　Varian Unity INOVA 500型核磁共振仪;VG ZAB-HS 质谱仪;Perkin-Elemer 341
121　第 6 期 陈承声等:定心藤(Mappianthus iodoies)化学成分研究
旋光仪;5DX显微熔点测定仪 (北京光学仪器厂).
2.2　试剂　层析用硅胶 (化学纯), 青岛海洋化工厂;乙醇 (φ=95%, 工业酒精重蒸
馏);其它溶剂均为化学纯 , 使用前重蒸馏.
2.3　分离 、 提纯　将定心藤阴干 , 取 2 kg 切碎 , 用 φ=95%乙醇浸提.浸提液在减压下
浓缩 , 得到棕红色的粘稠物 20 g.加适量水 , 依次用乙酸乙酯-水和正丁醇-水进行分配.
将正丁醇相的溶剂在减压下蒸干后 , 残留物用氯仿500 mL×4提取 , 氯仿提取液减压浓缩
后得膏状物4.5 g.将此膏状物在硅胶柱进行层析 , 用逐渐增大甲醇比例的氯仿-甲醇溶剂
体系进行梯度洗脱 , 得浅黄色结晶物 60 mg.后者依次用乙酸乙酯和甲醇重结晶提纯 , 得
化合物 (1)25 mg.
参考文献:
[ 1] 　STOKE G , FRANK H , CLARKE Jr.Cedrol:stereochemistry and total synthesis[ J] .J Am Chem Soc , 1961 , 83:3114
～ 3116.
[ 2] 　BUCHI G , ERICKSON R E ,WAKABAYASHI N.Absolute configuration of cedrol[ J] .J Am Chem Soc , 1961 , 83:
929.
[ 3] 　CHAPMAN &HALL.Dictionary of natural products Ⅰ[M] .Cambridge:Cambridge University Press , 1994.904.
[ 4] 　JOSEPH-NATHAN P , SANTILLAN R L , GUTIERREZ A.13C-NMR study of cedrol , 6-isocedrol , andα-cedrene[ J] .
J Nat Prod , 1984 , 47(6):924～ 933.
[ 5] 　孟艳辉 ,苏镜娱 , 曾陇梅 ,等.2D NMR对 Sarcophine所有1H NMR和13C NMR归属的指定[ J] .有机化学 ,
1997 , 17:542～ 546.
The Chemical Constituents of Mappianthus iodois
CHEN Cheng-sheng , CHEN Qing-guang , ZENG Long-mei
Abstract:A sesquiterpene alcohol (1)was isolated from Mappianthus iodoies Hand-Mazz.It was
determined to be(-)-cedrol on the basis of spectroscopic method and comparison of its spectral data
and specific optical rotation with those of the known cedrol.2D NMR experiments were used to unam-
biguously assign all of the 1H and 13C resonance of(-)-cedrol.
Keywords:Mappianthus iodoies;sesquiterpene;(-)-cedrol;2D NMR
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School of Chemistry and Chemical Engineering , Zhongshan University , Guangzhou 510275 , China
中山大学学报(自然科学版) 第 39卷