全 文 ：收稿日期:2007-11-09
作者简介:赫军(1981-),男(汉族), 辽宁辽阳人 ,硕士研究生;宋少江(1970-), 男(汉族), 辽宁沈阳人 ,教授 ,从事
中药及天然产物活性成分及质量控制研究 , Tel.024-23986510 , E-mail song sj99@yahoo.com.cn。
文章编号:1006-2858(2008)08-0636-03
白蔹的化学成分
赫　军 , 羡　冀 , 宋莹莹 , 宋少江
(沈阳药科大学 中药学院 , 辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 研究白蔹的化学成分。方法 利用各种色谱法进行分离 , 根据理化性质和波谱数据鉴
定结构。结果 从白蔹的乙酸乙酯萃取液中分离得到 8 个已知成分 ,分别鉴定为没食子酸(1)、原儿
茶酸(2)、龙胆酸(3)、白藜芦醇(4)、大黄素(5)、羽扇豆醇(6)、β -谷甾醇(7)、胡萝卜苷(8)。结论
化合物 2 和 3为从该植物中首次分离得到。
关键词:白蔹;乙酸乙酯萃取液;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R 284　　　文献标志码:A
　　白蔹又名白根 、猫儿卵 ,首载于《神农本草
经》 ,归为下品。具有清热解毒 、消肿散结 、生肌止
痛之功能。《中华人民共和国药典》2005 版收载
的白蔹 为葡萄科白蔹 (Ampelopsis japonica
(Thunb.)Makino)的块根 。为了进一步阐明白蔹
的化学成分 ,为植物的深层开发提供依据 ,作者对
白蔹的化学成分进行较为系统的研究 ,从其乙酸
乙酯提取物中分离得到了 8 个化合物 ,利用理化
常数和波谱学方法(1H-NMR 、13C-NMR)鉴定了
它们的结构 ,分别为没食子酸(1)、原儿茶酸(2)、
龙胆酸(3)、白藜芦醇(4)、大黄素(5)、羽扇豆醇
(6)、β 谷甾醇(7)、胡萝卜苷(8)。化合物 2和 3
为从该植物中首次分离得到。
1　仪器与材料
Yanaco M P S3熔点测定仪(温度未经校正 ,
日本 Yanaco 公司), Bruker AX 300 型和 Bruker
AX-600 型核磁共振波谱仪(TMS 内标 , 瑞士
Bruker公司)。
Sephadex LH 20(北京绿百草科技发展有限
公司),柱层析硅胶(青岛海洋化工集团),其他所
用试剂均为分析纯。
白蔹药材购于辽宁省药材公司 ,由沈阳药科
大学中药学院孙启时教授鉴定为白蔹 Ampelop-
sis japonica(Thunb.)Makino 的块根。
2　提取分离
干燥生药 5.0 kg ,用体积分数为 70%的乙醇
溶液加热回流提取 3次 ,每次 2 h ,提取液减压浓
缩回收溶剂 ,得浸膏后加适量水混悬 ,分别用等体
积的石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 3遍 ,减
压浓缩回收溶剂 ,得到石油醚部分 23 g ,氯仿部分
45 g ,乙酸乙酯层浸膏 40 g ,正丁醇部分 35 g;乙
酸乙酯可溶部分经硅胶柱色谱分离 ,氯仿 甲醇梯
度洗脱 ,再经重结晶 、Sephadex LH 20柱色谱等
纯化手段得化合物 1(50 mg)、2(10 mg)、3
(6 mg)、4(5 mg)、5(8 mg)、6(15 mg)、7(100 mg)
和 8(90 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色针状结晶(甲醇), mp 240 ～
245 ℃, FeC13 反应阳性 , 溴甲酚绿反应阳性。
13C-NMR(DMSO-d6 ,150 MHz)δ:167.6(C 7)、
145.5(C 3 , 5)、138.1(C 4)、121.5(C 1)、108.8
(C 2 , 6)。以上数据与文献[ 1]中 3 ,4 , 5 三羟基
苯甲酸数据对照基本一致 ,确定该化合物为 3 ,4 ,
5 三羟基苯甲酸 ,即没食子酸。
化合物 2:无色针晶(甲醇), mp 198 ～
200 ℃, FeCl3 反应阳性 。 1H-NMR(DMSO-d6 ,
600 MHz)δ:7.35(1H , d , J =2.0 Hz ,H 2)、7.30
(1H ,dd , J =8.2 ,2.0 Hz ,H 6)、6.78(1H , d , J =
8.2 Hz , H 5)。13C-NMR(DMSO-d6 , 75 MHz)
δ:167.3(-COOH),149.8(C 4), 144.7(C 3),
121.8(C 6), 121.6(C 1),116.4(C 5), 115.0
(C 2),以上核磁数据与文献[ 2] 中数据对照基本
一致 ,故鉴定该化合物为原儿茶酸 。
第 25 卷 第 8 期
2 0 0 8 年 8 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.25 　No.8　
Aug.2008 p.636　
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2008.08.008
化合物 3:黄色针晶(甲醇), mp 204 ～
205 ℃, FeCl3 反应阳性 。 1H-NMR(DMSO-d6 ,
300 MHz)δ:13.8(1H , s , -COOH)、10.7(1H , s ,
2 OH)、9.1(1H , s , 5 OH)、7.15(1H , d , J =
3.3 Hz ,H 6)、6.96(1H , dd , J =8.7 , 3.3 Hz ,H
4)、6.80(1H , d , J =8.7 Hz , H 3)。 13C-NMR
(DMSO-d6 , 75 MHz)δ:171.9(-COOH)、154.2
(C 2)、149.5(C 5)、123.8(C 4)、117.9(C 6)、
114.6(C 3)、112.7(C 1)。根据以上数据 ,确定
该化合物为 2 ,5 二羟基苯甲酸 ,即龙胆酸。
化合物 4:白色针晶 (甲醇), mp 256 ～
257 ℃。1H-NMR(DMSO-d 6 , 300 MHz)δ:9.56
(1H , s ,C 4′OH),9.20(2H , s ,3 OH , 5 OH)、
7.39(2H , d , J =8.5Hz , H 2′,H 6′)、6.74(2H ,
d , J =8.5 Hz , H 3′, H 5′)、6.93(1H , d , J =
16.3 Hz ,反式烯式 H β)、6.80(1H , d , J =
16.3 Hz ,反式烯式 H α)、6.36(2H , d , J =
2.0 Hz , H 2 , H 6)、6.10(1H , t , H 4)。
13C-NMR(DMSO-d 6 , 75 MHz)δ:125.7(C α)、
128.1(C β)、139.3(C 1)、104.4(C 2 , C 6)、
158.6(C 3 ,C 5)、101.8(C 4)、128.0(C 1′)、
128.0(C 2′,C 6′)、115.6(C 3′, C 5′)、157.3
(C 4′)。以上数据与文献[ 3]中报道的数据对照
基本一致 ,故鉴定其为白藜芦醇。
化合物 5:黄色针晶 (甲醇), mp 244 ～
245 ℃。1H-NMR(DMSO-d 6 , 300 MHz)δ:12.0
(1H , s ,1 OH)、12.1(1H , s ,8 OH)、6.6(1H , d ,
2 H)、7.1(1H , d , 4 H)、7.5(1H , d , 5 H)、7.2
(1H ,d , 7 H)、11.4(1H , s ,6 OH)、2.4(3H ,br.s ,
3 CH3),以上数据与文献[ 4]中报道的数据对照
基本一致 ,鉴定其为大黄素。
化合物 6:白色粉末 (丙酮), mp 212 ～
213 ℃。13C-NMR(CDCl3 , 150 MHz)δ:38.7(C
1)、27.4(C 2)、79.0(C 3)、38.9(C 4)、55.3(C
5)、18.3(C 6)、34.3(C 7)、40.8(C 8)、50.4(C
9)、37.2(C 10)、20.9(C 11)、25.1(C 12)、38.0
(C 13)、42.8(C 14)、27.4(C 15)、35.6(C
16)、43.0(C 17)、48.3(C 18)、48.0(C 19)、
151.0(C 20)、29.9(C 21)、40.0(C 22)、28.0
(C 23)、15.4(C 24)、16.1(C 25)、16.0(C 26)、
14.5(C 27)、18.3(C 28)、109.3(C 29)、19.3
(C 30)。以上数据与文献[ 4] 中报道的数据对照
基本一致 ,故鉴定其为羽扇豆醇。
化合物 7:白色针晶 (甲醇), mp 140 ～
141 ℃, Liebermann-Burchard 反应阳性。经与已
知对照品 β 谷甾醇共薄层 ,在3种溶剂系统下展
开行为一致 ,混合后测定熔点不下降 ,故鉴定该化
合物为 β 谷甾醇 。
化合物 8:白色粉末 (甲醇), Liebermann-
Burchard反应 、Molish 反应均为阳性。经与胡萝
卜苷对照品共薄层 ,在 3种溶剂系统下展开行为
一致 ,混合后测定熔点不下降 ,故鉴定该化合物为
胡萝卜苷 。
参考文献:
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材 , 2005 , 28(9):775-777.
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637第 8 期 赫　军等:白蔹的化学成分　　　
Chemical constituents of the root of Ampelopsis
japonica(Thunb.)Makino
HE Jun , XIAN Ji , SONG Ying-ying , SONG Shao-jiang
(School of Tradit ional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceutical Universi ty , Shenyang 　
110016 , China)
Abstract:Objective To isolate and identify the compounds of the roo t of Ampelopsis japonica(Thunb.)
Makino.Methods The compounds w ere separated and purified by column chromatog raphy and their st ruc-
tures were established by spect roscopic methods.Results Eight compounds were obtained from the ethyl ac-
etate ext racts of the root of A .japonica(Thunb.)Makino.The st ructures were determined as gallic acid
(1), protocatechuic acid(2), gentist ic acid(3), reseverat rol(4), emodin(5), stigmasterol(6), β-si tos-
terol(7), daucosterol(8).Conclusions Compounds 2 and 3 are isolated from the A .japonica(Thunb.)
Makino for the first time.
Key words:Ampelopsis japonica;ethyl acetate ext ract;chemical const ituent;st ructure ident if ication
638 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 25卷