全 文 ：植 物 学 于及
通 c ot B o t口 n i e 口
1 9 9 0 , 3 2 ( 6 ) : 4 7 3一 4 7 6
S i n i e 口
小果微花藤种仁油主要脂肪酸
和甘油三醋组成的研究
廖学馄 王会平 郭慧然
( 中国科学院华南值物 研究所 ,广州 5 10 6 5。 )
摘 要
小果微花藤(茶茱英科 ) t l o d e s 0 1: ` : : 。 e a ( H a n e e ) H e m : 1· ] ( I e a e气n a e e a e ) 种仁含油 3 9一
50 %
,经气相色谱分析 ,油的主要脂肪酸为十六碳烯酸和棕搁酸 。 利用臭氧化反应 、 色谱一质谱
和红外光谱方法 , 鉴定十六碳烯酸为顺 一 。 , 一 十六碳烯酸 。 用高效液相色谱从油中分离出 13
个甘油三醋 (峰夕,其中 8 种甘油三醋进行了色谱鉴定 。 总甘油三醋中 , 主要甘油三醋为 H H H
( 1 8
.
4肠 ) , H H p ( 3 2 . 3% ) , p H p ( 1 6 . 5肠 ) o
关键词 小果微花藤 ;茶茱英科 ;种仁油 ;脂肪酸 ; 甘油三醋
A S T U D Y O N T H E M A IN F A T T Y A C IO S A N D T R I G L Y C E R I D E
C O M P O S I T I O N O F K E R N E L O IL O F I O D E ’S V I T I G I N E A
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ce r id e s w e
r e i d e n t i f i e d b y G e w i t h H H H
, 18
.
4 ; H H p
,
32
.
3% ; p H p
,
16
.
8% a s t h e m a i n c o -m
P o s i t i o n
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小果微花藤 [ I o J 。 : , i t i g i o e a ( H a n c e ) H e m s l . ] , 野生 , 木质藤本植物 , 分布我国广
本文于 l , 88 年 1月收到 , 同年 呀月收到修改稿。
本所孙碧厦和活广方同志分别协助气相色谱和高效液相色谱工作 ,特此致谢 。
植 物 学 报 3 2 卷
东 、 广西 、 贵州和云南 ;越南和老挝也有。
小果微花藤种仁含油脂 ” 一 50 外 , 油含十六碳烯酸 54 一 67 多 ( 2 , , 但是其分子结构尚
未鉴定 。 为了有助于发掘利用这种油料植物资源 , 本文就十六碳烯酸作进一步地分离鉴
定 , 并对油的主要甘油三醋组成进行研究。
实 验 部 分
(一 ) 试验材料
小果微花藤种子采自广东高要。 取其种仁 , 捣碎 , 在室温条件下 , 油醚 ( 30 一 60 ℃ )
浸提制得油样。
(二 ) 甘油三醋组成的分离分析
1
. 甘油醋的分离 硅胶柱层析方法川。 油样 19 溶于石油醚。 用 ,汤 乙醚 的石油醚
( 60 一 90 ℃ ) 25 0 m l 洗脱。 收集的馏份用旋转蒸发器减压蒸除溶剂 , 得 0 . 8 5 9 甘油三
醋。
2
. 甘油三醋的脂肪酸分析 参照 S v o n n e r h o lm ( 1 9 6 8 )的甲醋制备方法【` , , 将分离 所
得的甘油三醋约 10 m g 进行申!醋化 , 供气相色谱分析 。
气相色谱 G C 一 g A 型 ,玻璃填充柱长 1 . 6 m , 内径 3 m m , 填料 G P 10 外 s P 一 2 16 一 P s
o n 1 0 0 / 12 0 S
u p e l e o p o r t , 氢火焰离子检测器 ;汽化室温度 2 2 0℃ , 柱温 16 0℃ , 检测温度
2 。℃ , 载气 : 氮气。 各脂肪酸成分的百分含量 , 由积分仪作归一化法运算 , 自动给出数
据 。 脂肪酸组成 (沁 ) : 肉豆落酸 (m v r i s t i c a c i d ) 0 . 2 % , 棕梢酸 ( p a lm i t i。 a e i d ) 2 5 . 5外 ,
+ 六碳烯酸 ( h e x a d e c e n o i c a c i d ) 5 9 , 5多 , 油 酸 ( o l e i e a c i d ) 6 . 8外 , 亚 油 酸 ( l i n o l e i e
a c i d ) 7
.
9务。
3
. 甘油三醋的分离分析 使用反相高效液相色谱技术进行分离分析 。
高效液相色谱 eB ck m an 3 4 型 , 反相色谱柱长 25 c m , 内径 4 . 6 m m ; 填料为 十 八
烷基键合相硅 胶 球 ( 5广 m tr o p he ar O D s) ; 示 差折 光 检 测 器 A L T E x 156 ; 积 分 仪
C 一 R I A 。 流动相为丙酮一乙睛 ( “ . 6 : 36 . 4 , v / v ) , 流量 0 . 8 m l了m in 。 试样溶于氯仿 , 浓
度 10 务。 通过反相高效液相色谱分离 , 试样被分出 5 组当量碳原子数的 13 个甘油三醋
(峰 ) , 见附图 1 , 其中 4 , 6 , 7 , 9 , 1 0 和 12 峰号为主要甘油三醋 。
4
. 主要甘油三醋的分离鉴定 应用反相高效液相色谱进行制备性分离 , 收集各主峰
号的甘油三醋馏份 , 并分别甲醋化 , 进行气相色谱分析 , 鉴定各甘油三醋的脂肪酸组成 。
吉尔森 ( G il s o n ) 高效液相色谱 , 半制备色谱柱长 2 5 c m , 内径 10 m m , 填料为十八
烷基键合相硅胶球 ( A L T Ex s拼 · U l t r a s p h e r a O D S ) , 示差折光检测器 , 流动相 的 流 量
4 m l/ m in
, 试样浓度 20 多 , 每次注人量 20 川。 各峰号甘油三醋经收集足于供分析用量
后 , 分别蒸除溶剂 , 甲醋化 , 进行气相色谱分析 , 检测结果见表 l 。
分析表明 , 6号峰包含着相同碳原子数和双键 ( 5 0 : 3) 的 PL H 和 H H O ; 9 号峰包
含相同碳原子数和双键数 ( 5 0 : 2 ) 的 P L P 和 P H O , 说明相同碳原子数和双键数的临界
对 ( 。 r i t i e a l p a i r ) 甘油三醋未能得到分离效果 。
(三 ) 十六碳烯酸的分离鉴定
应用反相高效液相色谱制备十六碳烯酸的同酸甘油三醋 , 然后制备十六碳烯酸甲醋 ,
通过臭氧化分解和色谱一质谱联用仪检测 , 确定十六碳烯酸的双键位置 ; 用红外光谱测定
6 期 廖学馄等 : 小果微花藤种仁油主要脂肪酸和甘油三醋组成的研究 4 7 5
表 1 主要甘油三醋及其脂肪酸组成
T a b l e 1 T h e m a i n t r i g l y e e r i d e s a n d t h e i r f a t t y a c i d e g m p o ` i t i o n
主要脂肪酸 M a i n f a t t y a c i d
(% )
甘油三醋 T r i g l y c e r i d e s
C 1 6 : 0 C 16 : l 名称 N a m . 含量 C o n t e n t
(a
r e ;
、
% )
13
。
6
9 9
。
6
斗8 。 7
7 2
.
7
3 4
。
6
斗4 . 5
3斗。 4
H H H
H H O 十 P L H
H H P
P卜F + P H O
P H P
P O P
18
。
4
9
。
4
3 2
.
3
1 1
。
8
1 6
。
8
峪。 ,
J
681,曰1.…巴J八甘J,一、沙,`,j咤JU
H
· 十六碳烯酸 ( c l 6 : l , h e x a d e c e n o ic a c i d ) L · 亚油酸 ( C 18 : 2 , l i n o l e i c a c i d ) 0 . 油酸 ( C 18 : l , o l e i c
; i d ) p
. 棕悯酸 ( C 16 : 0 , P a l m : t i c a e i d )
分钟 m i n
图 l 小果微花藤种 仁油的甘油三醋高效液相色谱图
F i g H P L C e h r o m a 一o g r a m o t t r i g ly c e r i d e s o f k e r n e l 0 11 I o d 亡 s 少 i t f g i丹 ` a
咭. H H H 6 . H H O 十 P L H 7 . H H P 9 . P L P 十 P H O 1 0 . P H P 12 . P O P
饭 、 反式结构 。
1
. 十六碳烯酸的制备 用反相高效液相色谱分离制备十六碳烯酸的同酸甘油 三 醋 ,
制备十六碳烯酸 甲醋 , 供臭氧化分解 。
臭氧发生器 (自备 ) ,氧气经净化装置进入臭氧发生器产生臭氧 , 然后导人冰浴的十六
碳烯酸甲醋一正己烷 (纯化的 )溶液 , 臭氧化 10 分钟后 ,将臭氧化反应瓶离开冰浴 , 导人氮
气除去残留的臭氧。 用少许锌粉水解臭氧化物 。 水解后的混合物用 2 , 4一二甲基苯胁试
剂检验 , 产生黄色沉淀 , 表明内含醛基化合物 。 蒸除混合物中部分溶剂后 , 置于冰箱 , 供色
谱一质谱联用仪分析。
植 物 学 报 3 2 卷
2
. 色谱一质谱分析 质谱 z A B一 H S 型 , 电子轰击源 ( EI M ) , 电离 电压 70 e v 。
色谱 H P , 8 4。 型 , 毛细管柱 , 涂布 5多 苯甲基硅酮 ; 氢火焰离子检测器 。 汽化温度
28 0℃ , 柱温为程序升温 : 50 ℃ 进样 , 升温速度 10 ℃ /m in 至 2 20 ℃ 。 载气为氦气 , 流量
3 0 m l /m i
n o
从色谱一质谱分析数据表明 , 十六碳烯酸甲醋经臭氧分解 , 产生了壬醛和 7 碳醛醋化
合物 。 壬醛 m / e : 一4 2 (分子离子峰 ) , 12 4 , 1 24 , 95 , 9 , , 5 2 , 7 0 , 6 9 , , 7 ( 基峰 ) , 5 6 , , , ;
7碳醛醋 m / e : 1 5 8 (分子离子峰 ) , 14 3 , x 3 6 , 1 2 9 , 1 1 1 , 95 , 9 3 , 5 7 , 5 3 , ; 4 (基峰 ) , , 9 ,
5 5 ; 十六碳烯酸甲醋 m / e : 2 6 5 (分子离子峰 ) , 19 5 , 1 3 7 , 一2 3 , 1一。 , 9 5 , 5 7 , 5 4 , 74 , 6 9 ,
6 7 , 5 5 (基峰 ) o
根据以上质谱数据分析和查对文献 .4[ , , , 证明十六碳烯酸甲醋的双键位置在 岛 (△ , ) ,
经红外光谱检测 (液膜 , 参比 N a cl ) , 在 97 0 c m 一 , 位置没有发现有吸收峰 , 证明它属顺式
结构 。
综合分析数据和参考有关文献阁 , 证 明小果微花藤种仁油所含的十六碳烯 酸 为 顺 -
△ ,一十六碳烯酸 ( e i s一理一 h e x a d e c e n o i。 a c i d ) o
结 果 与 讨 论
1
. 通过反相高效液相色谱分离分析 ,从小果微花藤种仁油分离出 13 个峰 , 其中含量
在 3多 以上的有 6 个峰 , 经反相高效液相色谱分离制备和气相色谱鉴定含 8 种甘油三醋 ;
含量在 3外以下的有 7 个峰未作鉴定 。说明小果微花藤种仁油是 由 15 种以上甘油三醋所
组成的混合物 。它的主要甘油三醋为 H H H , H H P 和 P H P ,三者共 占总甘油三醋组成的
67
.
5沁。 2 . 使用反相高效液相制备色谱 ,分离制备十六碳烯酸的同酸甘油三醋 ( H H H ) ,
经 甲醋化和臭氧化分解 , 色谱一质谱 、 红外光谱鉴定 ,证明了小果微花藤种仁油含的十六碳
烯酸为顺一夕一十六碳烯酸。 3 . 顺一夕 一十六碳烯酸在植物中属分布少 , 且含量低的十六碳
烯酸异构体 。 通过本研究发现 , 小果微花藤是富含这种脂肪酸的新资源 , 拟可供合成引诱
雄红铃虫的活性物质 〔顺一岛卜十六碳烯醇乙醋— 己诱 ( h e xa l ur )」的原料 。 据资料山 , 美国于 1 9 7 2 年用已诱迷向法防治红铃虫 , 每公顷每夜用 90 m g , 连续 20 星期 , 可使红铃虫
害减少 90 多 左右 , 效果很显著 。
参 考 文 献
〔均 邱式邦 , 1 , 7七 美国昆虫激素的研究与应用情况。 国外农业科学技术资料 (植物保护 ) , 2: 35 一 4 30
〔 2 」 中国油脂植物编写委员会 , 1 , 8:7 中国油脂植物 。 科学出版社 , 北京 , 3 2斗 页 。
〔 3 〕 廖学混 、 陈文祥 , 1 , 8:7 油橄榄油和茶油的甘油三醋组成的比较研究。 植物学报 , 29 : 2 5一 2 2 8。
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w i l e y a n d S o n s
,
N e w y o r k
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.
1
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