全 文 ：第 33 卷第 5 期
2010 年 10 月
云南中医学院学报
Journal of Yunnan University of Traditional Chinese Medicine
Vol． 33 No． 5
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10． 2010
红果樫木化学成分研究
*
逯忠祥1，2，郝小江2，赵 庆1，何红平2△
(1． 云南中医学院中药学院，云南昆明 650500;
2． 中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，云南昆明 650204)
［摘 要］目的:研究红果樫木 (Dysoxylum binectariferum)茎皮中的化学成分。方法:利用硅胶，反相
RP18，凝胶 LH － 20 等柱色谱及 HPLC对红果樫木茎皮 95%乙醇提取部分进行分离和纯化，用波谱方法鉴定其
结构。结果:从红果樫木茎皮中分离得到 5 个化合物，包括 3 个倍半萜类化合物，鉴定的 5 个化合物分别为
10β，15 － Hydroxy － T － muurolol (1)、10β，15 － Hydroxy － α － cadinol (2)、10α，15 － Hydroxy － α － cadinol
(3)、异莨菪亭 (4)、3，4 －二甲氧基苯甲醇 (5)。结论:化合物 1、2、4、5 为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］楝科;红罗樫木;倍半萜;化学成分
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1000—2723(2010)05—0017—03
红果樫木 (Dysoxylum binectariferum (Roxb．)
Hook． f． ex Bedd．)为楝科樫木属木本植物，产
于海南及云南南部地区，生于山地沟谷密林中，海
拔 550 ～ 1 700m。斯里兰卡、印度、中南半岛也有
分布［1］。我国楝科植物中约有 10 属 19 种入药使
用，其中有些种类为比较著名中药的基源植物，例
如川楝 (Melia toosendan Sieb． et Zucc．)的果实名
川楝子或名金铃子，有退热、镇静、驱肠胃寄生
虫、利尿、治疝气之功效;川楝及苦楝 (Melia a-
zedarach L．)的树皮和根皮亦用于驱蛔虫，我国药
学工作者曾从中分得驱蛔有效成分川楝素;麻楝
(Chukrasia tabularis A． Juss．)的树皮煎汤饮可退
热;木果楝 (Xylocarpus granatum Koenig)树皮可
治痢疾等［2，3］。因此，为了探索楝科植物红罗樫木
中的有效成分，我们对其化学成分进行了研究。
1 实验仪器与材料
NMR用 Bruker AM － 400 或 DRX － 500 核磁共
振仪测定，以 TMS 作为内标;ESI 质谱由 Waters
2695HPLC － Thermofinnigan LCQ Advantage 离子阱
质谱仪测定;Sephadex LH － 20 为 Pharmacia 公司
产品;反相填充材料 Lichroprep RP － 18 gel (20 －
45μM)为德国默克公司产品;柱色谱和薄层色谱
硅胶均为青岛海洋化工厂产品。植物材料红果樫木
茎皮采于云南西双版纳州，经中科院昆明植物所龚
洵研究员鉴定为楝科樫木属红果樫木 (Dysoxylum
binectariferum (Roxb．)Hook． f． ex Bedd．)。
2 提取与分离
取红果樫木干燥茎皮 20kg，95%乙醇回流提
取 3 次，合并提取液浓缩得总浸膏 2. 8kg，总浸膏
加水充分混悬后用石油醚萃取 3 次，水层再用乙酸
乙酯萃取，乙酸乙酯萃取部分经硅胶柱色谱 (石
油醚 －丙酮梯度洗脱)划分为 5 个部分，各部分
经硅胶柱色谱、反相 RP － 18 柱色谱及 HPLC 等各
种色谱分离纯化得到化合物 1 (15mg) ，2 (7mg) ，
3 (18mg) ，4 (11mg) ，5 (30mg)。
3 结构鉴定
分离得到的化合物经过波谱测试分析，分别鉴
定为 10β，15 － Hydroxy － T － muurolol (1)、10β，
15 － Hydroxy － α － cadinol (2)、10α，15 － Hydroxy
－ α － cadinol (3)、异莨菪亭 (4)、3，4 －二甲氧
基苯甲醇 (5) ，化合物结构如图 1:
71
* 基金项目:云南省基金面上项目 (2009CD112)资助。
收稿日期:2010—07—26 修回日期:2010—09—16
作者简介:逯忠祥 (1984 ～) ，男，山东潍坊人，云南中医学院 2008 级硕士研究生，主要从事中药化学成分及其生物
活性研究。△通讯作者:何红平，E-mail:hehongping@ mail. kib. ac. cn
2010 年 云南中医学院学报 第 33 卷
图 1 化合物 1—5 结构式
化合物 1:无色油状物，C15H26O2，正离子 ES-
IMS:239［M + 1］+，1H － NMR(CDCl3，400MHz)δ:
5. 84(1H，d，J = 5. 4Hz，H － 5) ，0. 88(3H，d，J =
6. 9Hz，H － 12) ，0. 84(3H，d，J = 6. 9Hz，H － 13) ，
1. 20(3H，s，H － 14) ，4. 02(2H，s，H － 15) ;13 C －
NMR(CDCl3，100MHz)δ:46. 1(d，C － 1) ，20. 4(t，C
－2) ，26. 8(t，C －3) ，136. 9(s，C －4) ，126. 2(d，C －
5) ，34. 1(d，C －6) ，43. 8(d，C － 7) ，19. 2(t，C － 8) ，
34. 5(t，C － 9) ，72. 3(s，C － 10) ，26. 6(d，C － 11) ，
21. 5(q，C －12) ，15. 3(q，C －13) ，29. 2(q，C － 14) ，
67. 3(t，C － 15)。以上数据与文献报道数据一
致［4］，确定该化合物为 10β，15 － Hydroxy － T － muu-
rolol。
化合物 2:无色油状物，C15H26O2，正离子 ES-
IMS:239［M + 1］+，1H － NMR(CDCl3，400MHz)δ:
5. 83(1H，brs，H － 5) ，0. 80(3H，d，J = 6. 9Hz，H －
12) ，0. 92(3H，d，J = 6. 9Hz，H － 13) ，1. 23(3H，s，H
－14) ，4. 03and4. 01(2H，AB，J = 12. 6Hz，H － 15) ;13
C － NMR(CDCl3，100MHz)δ:48. 0(d，C － 1) ，22. 2
(t，C － 2) ，26. 4(t，C － 3) ，137. 6(s，C － 4) ，124. 2
(d，C －5) ，37. 5(d，C － 6) ，46. 4(d，C － 7) ，19. 8(t，
C －8) ，40. 2(t，C － 9) ，70. 7(s，C － 10) ，26. 2(d，C
－11) ，21. 3(q，C －12) ，15. 2(q，C － 13) ，28. 5(q，C
－14) ，67. 5(t，C － 15)。以上数据与文献报道数据
一致［5］，确定该化合物为 10β，15 － Hydroxy － α －
cadinol。
化合物 3:无色油状物，C15H26O2，正离子 ES-
IMS:239［M + 1］+，1H － NMR(CDCl3，500MHz)δ:
5. 76(1H，brs，H － 5) ，0. 76(3H，d，J = 6. 9Hz，H －
12) ，0. 90(3H，d，J = 6. 9Hz，H － 13) ，1. 09(3H，s，H
－ 14) ，4. 00 and 3. 97(2H，AB，J = 13. 1Hz，H －
15) ;13C － NMR(CDCl3，125MHz)δ:50. 0(d，C － 1) ，
22. 2(t，C － 2) ，26. 4(t，C － 3) ，138. 1(s，C － 4) ，
123. 5(d，C － 5) ，39. 5(d，C － 6) ，46. 3(d，C － 7) ，
21. 8(t，C － 8) ，41. 9(t，C － 9) ，72. 4(s，C － 10) ，
25. 9(d，C －11) ，21. 4(q，C －12) ，15. 0(q，C － 13) ，
20. 6(q，C －14) ，67. 2(t，C － 15)。以上数据与文献
报道数据一致［6］，确定该化合物为 10α，15 － Hy-
droxy － α － cadinol。
化合物 4:淡黄色针晶，1H － NMR(CDCl3，
400MHz)δ:3. 88(3H，s，－ OCH3) ，6. 19(1H，d，J =
9. 4Hz，H －3) ，7. 74(1H，d，J = 9. 4Hz，H － 4) ，6. 93
(1H，s，H － 5) ，6. 77(1H，s，H － 8) ;13 C － NMR
(CDCl3，100MHz)δ:163. 6(s，C － 2) ，108. 9(d，C －
3) ，145. 4(d，C －4) ，112. 2(d，C － 5) ，146. 3(s，C －
6) ，152. 0(s，C － 7) ，103. 6(d，C － 8) ，150. 6(s，C －
9) ，111. 8(s，C －10) ，56. 5(q，－ OCH3)。以上波谱
数据与文献报道数据一致［7，8］，确定该化合物为异
莨菪亭。
化合物 5:淡黄色透明液体，1H － NMR(CDCl3，
400MHz)δ:6. 88(3H，m，H － 2，H － 5，H － 6) ，4. 56
(2H，s，1 － CH2OH) ，3. 84(6H，s，3 － OCH3，4 －
OCH3) ;
13C － NMR(CDCl3，100MHz)δ:133. 5(s，C －
1) ，110. 2(d，C － 2) ，148. 8(s，C － 3) ，148. 2(s，C －
4) ，110. 8(d，C － 5) ，119. 2(d，C － 6) ，64. 9(t，1 －
CH2OH) ，55. 6(q，3 － OCH3) ，55. 7(q，4 － OCH3)。
以上波谱数据与化学品数据库中收录 3，4 －二甲氧
基苯甲醇数据一致［9］，确定该化合物为 3，4 －二甲
81
第 5 期 逯忠祥，等:红果樫木化学成分研究
氧基苯甲醇。
4 结果与讨论
本次研究从红果樫木中分离得到 3 个杜松烷型
倍半萜，其中化合物 1、2 首次从楝科植物中分离
得到，化合物 1 除丁玲等人从海洋放线菌中发现
外［4］，首次从植物中分离得到，这就为该类化合
物的进一步研究奠定了基础。
(致谢:感谢中国科学院昆明植物研究所龚洵
研究员在植物鉴定方面给予的帮助和支持。)
［参考文献］
［1］中国科学院中国植物志编辑委员会． 中国植物志，第
四十三卷第三分册 ［M］． 北京:科学出版社，1998:
90 － 91．
［2］侯宽昭，陈德昭． 中国楝科志 ［J］． 植物分类学报．
1955，4 (1) :39 － 42．
［3］吴征镒． 新华本草纲要，第一册 ［M］． 上海:上海科
学技术出版社，1988:281．
［4］ Ling Ding，Roland Pfoh，Stephan Rühl，et al． T － Muu-
rolol Sesquiterpenes from the Marine Streptomyces sp．
M491 and Revision of the Configuration of Previously Re-
ported Amorphanes ［J］． J． Nat． Prod．，2009，72:
99 － 101．
［5］ Arturd San Feliciano，Manuel Medarde，Marina Gordali-
za，et al． Sesquiterpenoids and Phenolics of Pulicaria Pal-
udosa ［J］． Phytochemistry，1989，28 (10) :2717 －
21．
［6］ Yueh － Hsiung Kuo，Chia － Hsien Chen，Shih － Chang
Chien，et al． Five New Cadinane － Type Sesquiterpenes
from the Heartwood of Chamaecyparis obtuse var． formosa-
na ［J］． J． Nat． Prod．，2002，65:25 － 28．
［7］张卫东，孔德云，李惠庭，等． 灯盏花的化学成分研
究 (Ⅰ) ［J］． 中国医药工业杂志，1998，29 (11) :
498 － 500．
［8］王琼，张朝凤，张勉，等． 大黄橐吾的化学成分研究
Ⅱ ［J］． 中国中药杂志，2008，33 (9) :1018 －
1020．
［9］ Aldrich chemical Company． Aldrich library 13C and
1HFTNMR Spectra，1992，2，362B．
(编辑:岳胜难)
Chemical Constituents of Dysoxylum binectariferum
LU Zhong － Xiang1，2，HAO Xiao － Jiang2，ZHAO Qing1* ，HE Hong － Ping2*
(1． Faculty of Phamacy，Yunnan University of TCM，Kunming Yunnan 650500，China;
2． State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China，Kunming Institute of Botany，
Chinese Academy of Sciences，Kunming Yunnan 650204，China)
［ABSTRACT］ Objective:To isolate the chemical constituents from the stem bark of Dysoxylum binectarife-
rum and identify their structures． Methods:The powdered stem bark of D． binectariferum were extracted with
95% ethanol and purified by silica gel，RP － C18 and Sephadex LH －20 column chromatograph and HPLC． The
chemical structures were elucidated on the basis of spectroscopic analysis． Results:Five compounds were isolated
from the stem bark of D． binectariferum including three Sesquiterpenes． The five compounds were identified as
10β，15 － Hydroxy － T － muurolol (1) ，10β，15 － Hydroxy － α － cadinol (2) ，10α，15 － Hydroxy － α －
cadinol (3) ，Isoscopoletin (4) ，3，4 － Dimethoxybenzyl alcohol (5) ，respectively． Conclusion:Compounds
1，2，4，5 are isolated from the genus of Dysoxylum for the first time．
［KEY WORDS］ meliaceae;dysoxylum binectariferum(Roxb．)hook． f． ex bedd．;
櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚櫚
櫚
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櫚
櫚
櫚
櫚
櫚
毎
毎毎
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sesquiterpenes
热烈庆祝云南中医学院建院五十周年!
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