全 文 ：4 讨论
本实验从卷柏石油醚和乙酸乙酯极性部位提取
分离得到 7 个化合物，其中化合物 5 ～ 7 为首次从
该植物中分离得到。本实验利用乳腺癌 MDA-MB-
231 细胞为体外模型，测定 7 个化合物对MDA-MB-
231 细胞增殖的影响，结果显示化合物 1 ～ 4 能够
剂量依存性地抑制 MDA-MB-231 细胞的增殖。进
一步采用划痕实验，测定化合物 6 和 7 在非细胞毒
剂量下对乳腺癌 MDA-MB-231 细胞迁移的影响，
结果显示化合物 6 和 7 与阳性对照药 LY294002 相
比能够更强地抑制 MDA-MB-231 细胞的迁移，显
示了明确的体外抗肿瘤转移作用。以上研究为中药
卷柏的现代应用提供了实验依据。
参考文献:
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飞扬草的化学成分研究 (Ⅱ)
王 莉， 李 盈， 杨梦莹， 汤荣磊， 臧 贞， 赵 勇*
(云南师范大学 化学化工学院，云南 昆明 650500)
收稿日期:2013-08-12
基金项目:国家自然科学基金项目 (21162044);云南省自然科学基金项目 (2009CD051) ;云南省后备人才项目 (2010CI040)
作者简介:王 莉 (1990—)，女，硕士生，研究方向:天然药物化学。Tel:18314537193，E-mail:jasminewangli@ 126． com
通信作者:赵 勇 (1967—)，男，教授，硕士生导师，研究方向:天然药物化学。Tel:(0871)65941087，E-mail:zhaooy@ 126． com
摘要:目的 研究飞扬草 Euphorbia hirta地上部分 70%丙酮提取物的化学成分。方法 飞扬草地上部分 70%丙酮提取
物利用正反相硅胶和 Sephadex LH-20 等多种色谱方法交替使用进行分离纯化，利用 MS、NMＲ 等现代光谱技术确定化
合物结构。结果 从飞扬草地上部分的 70%丙酮提取物中共分离得到 12 个化合物，分别鉴定为:β-谷甾醇 (1)、蒲
公英赛酮 (2)、(23E)-25-甲氧基环木菠萝烯-3-醇 (3)、23-环木菠萝烯-3β，25-二醇 (4)、环阿尔廷-25-烯-3β，24ξ-
二醇 (5)、羊毛甾醇 (6)、山柰酚-3-鼠李糖苷 (7)、邻苯二甲酸二丁酯 (8)、邻苯二甲酸二异丁酯 (9)、黑麦草内酯
(10)、3，4-二羟基苯甲酸 (11)、没食子酸 (12)。结论 化合物 3 ～ 5，10 ～ 11 为首次从该植物中分离得到。
关键词:大戟科;飞扬草;化学成分;三萜
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2014)08-1687-06
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2014. 08. 027
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Chemical constituents from Euphorbia hirta (Ⅱ)
WANG Li， LI Ying， YANG Meng-ying， TANG Ｒong-lei， ZANG Zhen， ZHAO Yong
(College of Chemistry and Chemical Engineering，Yunnan Normal University，Kunming 650500，China)
ABSTＲACT:AIM To study the chemical constituents of 70% acetone extract from the aerial parts of Euphorbia
hirta． METHODS Silica column chromatography，ODS，and Sephadex LH-20 column chromatography were
used alternately in the separation and purification process，and the structures of all compounds were identified by
NMＲ and MS． ＲESULTS Twelve compounds were elucidated as β-sitosterol (1) ，taraxerone (2) ，(23E)-25-
methoxycycloart-23-en-3-ol (3) ，cycloart-23-ene-3β，25-diol (4) ，cycloart-25-ene-3β，24ξ-diol (5) ，lanosterol
(6) ，afezelin (7) ，dibutyl phthalate (8) ，diisobutyl phthalate (9) ，loliolide (10) ，3，4-dihydroxy-benzoic acid
(11) ，and gallic acid (12)． CONCLUSION Compounds 3-5 and 10-11 are isolated from this plant for the first
time．
KEY WOＲDS:Euphorbiaceae;Euphorbia hirta;chemical constituents;triterpenoids
大戟属 Euphorbia 是被子植物中的特大属，约
2000 种，我国有约 80 种［1］。大戟属中许多植物具
有药用功效，民间被用来治疗皮肤病、淋病、偏头
痛、肠道寄生虫病及疣等［2］。该属植物中的飞杨
草 Euphorbia hirta Linn为传统中药，主要分布于我
国南部和西南地区［1］，民间用于治疗胃肠道病
(如腹泻、痢疾和肠道寄生虫病等)、支气管炎、
结膜炎和呼吸系统疾病 (如哮喘、花粉症等)［3-4］。
飞扬草具有抗过敏、抗氧化、抗炎、抗菌、抗细胞
增殖和细胞毒活性等广泛的生物活性［5-9］。前人的
研究表明该植物含有二萜、三萜、植物甾醇、鞣
质、多酚和黄酮类化合物［10-12］。本研究组此前报
道了产自云南西双版纳的飞扬草的化学成分［13-17］。
为了进一步明确飞扬草药效物质基础，寻找生
物活性物质，本实验对采自云南新平县的飞扬草进
行了化学成分研究，从中分离鉴定了 12 个化合物，
结构见图 1。化合物类型包括三萜、甾体、黄酮、
酚等。其中，化合物 3 ～ 5，10 ～ 11 为首次从飞扬
草中分离得到。本实验对得到的三萜进行了抗肺癌
(A549) ，抗白血病 (K562)和抗肝癌 (BEL-
7402)细胞株活性筛选。
1 仪器与材料
Bruker DＲX-500 型核磁共振仪 (TMS 做内
标) ，VG Auto Spec-3000 型质谱仪，柱层析硅胶
(100 ～ 200 目和 200 ～ 300 目)为青岛海洋化工厂
生产，反向硅胶 ＲP-18 (40 ～ 63 μm)为德国 Mer-
ck 公司生产，MCI 凝胶 CHP 20P (75 ～ 150 μm)
为日本三菱化学公司生产，Sephadex LH － 20 为瑞
典 Amersham 生物科技公司生产，薄层层析材料
GF254板为青岛海洋化工厂生产。
植物原料于 2010 年 9 月采自于云南省新平县，
经云南中医学院杨耀文副教授鉴定为大戟属植物飞
扬草 Euphorbia hirta Linn。
2 提取与分离
新平产飞扬草地上部分 (4. 0 kg)粉碎后用
6 L 70%丙酮 (体积比)室温浸提 5 次，浸出液减
压浓缩得丙酮提取物 (376 g)。浸膏用适量水分
散，依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，得到石油醚部
位萃取物 (52 g) ，乙酸乙酯部位萃取物 (127 g)。
取石油醚部位萃取物 52 g，进行正相硅胶柱层
析分离 (100 ～ 200 目) ，以石油醚-乙酸乙酯
(1 ∶ 0→ 4 ∶ 1→2 ∶ 1→1 ∶ 1→0 ∶ 1)梯度洗脱，
TLC分析，合并组分相同的流份，得到 Fr． A ～ Fr．
E。TLC示可分离的单体物主要集中在小极性的
Fr． A。将 Fr． A (21. 3 g)再次上硅胶柱层析分离以
石油醚-乙酸乙酯 (1 ∶ 0→30 ∶ 1→20 ∶ 1→10 ∶ 1→
5 ∶ 1→4 ∶ 1)极性渐大洗脱，经 TLC 分析，合并
组分得到 Fr． A1 ～ Fr． A4。其中，Fr. A1 经反复硅胶
柱色谱得化合物 2 (3. 0 mg) ，Fr． A2 经反复硅胶柱
色谱及重结晶得化合物 1 (20. 2 mg) ，Fr． A3 经反
复硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20 反复纯化得化合
物 3 (3. 5 mg)和 4 (5. 8 mg) ，Fr． A4 经反复硅胶
柱色谱和 Sephadex LH-20 反复纯化得化合物 5
(6. 6 mg)。
取乙酸乙酯部位萃取物 127 g，经 MCI 柱色谱
除色素后剩余 87 g，后经正相硅胶柱色谱分离
(100 ～ 200 目) ，以石油醚-丙酮 (1 ∶ 0→4 ∶ 1→
2 ∶ 1→1 ∶ 1→0 ∶ 1)梯度洗脱，TLC 分析，合并组
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分得到 Fr． A ～ Fr． D。Fr． A 经反复正向硅胶柱色
谱、制备薄层色谱、Sephadex LH-20 得化合物 6
(15 mg)和 7 (5 mg) ，Fr． B 经反复正向硅胶柱色
谱得化合物 8 (4. 3 mg)和 9 (2. 5 mg) ，Fr． C经反
复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 得化合物 10 (6. 5
mg) ，Fr． D经反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 得
化合物 11 (4 mg)和 12 (47 mg)。各化合物结构
见图 1。
图 1 化合物 1-12 的结构
Fig. 1 Structures of compounds 1 -12
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶 (三氯甲烷) ，ESI-MS
m/z 415 ［M + H］+，分子式为 C29 H50 O。
1H-NMＲ
(500 MHz，CDCl3)δ:5. 38 (1H，m，H-6) ，3. 55
(1H，m，H-3α) ，1. 03 (3H，s，CH3-29) ，0. 94
(3H，d，J = 6. 6 Hz，CH3-19) ，0. 87 (3H，t，J =
7. 5 Hz，CH3-24) ，0. 86 (3H，d，J = 6. 8 Hz，CH3-
26) ，0. 84 (3H，d，J = 6. 8 Hz，CH3-27) ，0. 70
(3H，s，CH3-28)。
13 C-NMＲ (125 MHz，CDCl3)δ:
140. 8 (C-5) ，121. 7 (C-6) ，71. 8 (C-3) ，56. 8 (C-
14) ，56. 1 (C-17) ，50. 2 (C-9) ，45. 9 (C-22) ，
42. 3 (C-13) ，42. 3 (C-4) ，39. 8 (C-12) ，37. 3 (C-
1) ，36. 5 (C-10) ，36. 2 (C-18) ，34. 0 (C-20) ，
31. 9 (C-7) ，31. 9 (C-8) ，31. 7 (C-2) ，29. 2 (C-
25) ，28. 3 (C-16) ，26. 1 (C-21) ，24. 3 (C-15) ，
23. 1 (C-23) ，21. 1 (C-11) ，19. 8 (C-26) ，19. 4
(C-27) ，19. 1 (C-19) ，18. 8 (C-28) ，12. 0 (C-
29) ，11. 9 (C-24)。以上数据与文献 ［18］报道基
本一致，将该物质与对照品进行 TLC对照，在多种
溶剂系统中展开，比移值均相同，故鉴定化合物 1
为 β-谷甾醇。
化合物 2:无色针晶 (三氯甲烷) ，ESI-MS
m/z 447 ［M + Na］+，分子式为 C30 H48 O。
1H-NMＲ
(500 MHz，CDCl3)δ:5. 58 (1H，dd，J = 3. 1，8. 1
Hz，H-15) ，1. 16 (3H，s，CH3-26) ，1. 11 (3H，s，
CH3-23) ，1. 10 (3H，s，CH3-24) ，1. 09 (3H，s，
CH3-27) ，0. 98 (3H，s，CH3-25) ，0. 94 (3H，s，
CH3-29) ，0. 93 (3H，s，CH3-30) ，0. 85 (3H，s，
CH3-28)。
13C-NMＲ (125 MHz，CDCl3) δ:217. 6
(C-3) ，157. 6 (C-14) ，117. 2 (C-15) ，55. 8 (C-
5) ，48. 8 (C-18) ，48. 7 (C-9) ，47. 6 (C-4) ，40. 6
(C-19) ，38. 9 (C-8) ，38. 4 (C-1) ，37. 8 (C-13) ，
37. 7 (C-12) ，37. 6 (C-10) ，36. 7 (C-16) ，35. 8
(C-17) ，35. 1 (C-7) ，34. 2 (C-2) ，33. 6 (C-21) ，
33. 4 (C-29) ，33. 1 (C-22) ，29. 9 (C-26) ，29. 9
(C-28) ，28. 8 (C-20) ，26. 1 (C-23) ，25. 6 (C-
27) ，21. 5 (C-24) ，21. 4 (C-30) ，20. 0 (C-6) ，
17. 5 (C-11) ，14. 8 (C-25)。以上数据与文献
［19］报道基本一致，故鉴定化合物 2 为蒲公英
赛酮。
化合物 3:白色固体 (三氯甲烷) ，ESI-MS
m/z 479 ［M + Na］+，分子式为 C31H52 O2。
1H-NMＲ
(500 MHz，CDCl3)δ:5. 53 (1H，m，H-23) ，5. 40
(1H，d，J = 15. 8 Hz，H-24) ，3. 28 (1H，m，H-
3α) ，3. 16 (3H，s，OCH3) ，1. 26 (3H，s，CH3-
26) ，1. 26 (3H，s，CH3-27) ，0. 98 (3H，s，CH3-
30) ，0. 96 (3H，s，CH3-29) ，0. 88 (3H，s，CH3-
28) ，0. 87 (3H，d，J = 6. 0 Hz，CH3-21) ，0. 81
(3H，s，CH3-18) ，0. 56 (1H，d，J = 4. 1 Hz，H-
19a) ，0. 33 (1H，d，J = 4. 1 Hz，H-19b)。13C-NMＲ
(125 MHz，CDCl3)δ:136. 6 (C-24) ，128. 8 (C-
23) ，78. 9 (C-3) ，74. 9 (C-25) ，52. 0 (C-17) ，
50. 3 (OCH3) ，48. 8 (C-14) ，48. 0 (C-8) ，47. 1
(C-5) ，45. 3 (C-13) ，40. 5 (C-4) ，39. 4 (C-22) ，
36. 3 (C-20) ，35. 6 (C-15) ，32. 8 (C-12) ，32. 0
(C-1) ，30. 4 (C-2) ，29. 9 (C-19) ，28. 1 (C-16) ，
26. 5 (C-11) ，26. 2 (C-26) ，26. 1 (C-10) ，26. 0
(C-7) ，25. 8 (C-27) ，25. 5 (C-29) ，21. 1 (C-6) ，
20. 0 (C-9) ，19. 3 (C-28) ，18. 4 (C-21) ，18. 1 (C-
18) ，14. 1 (C-30)。以上数据与文献 ［20］报道基
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本一致，故鉴定化合物 3 为 (23E)-25-甲氧基环
木菠萝烯-3-醇。
化合物 4:白色固体 (三氯甲烷) ，ESI-MS
m/z 447 ［M + H］+，分子式为 C30 H50 O2。
1H-NMＲ
(500 MHz，CDCl3)δ:5. 62 (2H，m，H-23，24) ，
3. 31 (1H，dd，J = 4. 3，11. 2 Hz，H-3α) ，1. 34
(6H，s，CH3-26，27) ，0. 99 (6H，s，CH3-18，28) ，
0. 91 (3H，s，CH3-30) ，0. 88 (3H，d，J = 6. 5 Hz，
CH3-21) ，0. 83 (3H，s，CH3-29) ，0. 58 (1H，d，
J = 4. 1 Hz，H-19α) ，0. 35 (1H，d，J = 4. 1 Hz，H-
19β)。13 C-NMＲ (125 MHz，CDCl3)δ:139. 4 (C-
24) ，125. 6 (C-23) ，78. 9 (C-3) ，70. 8 (C-25) ，
52. 0 (C-17) ，48. 8 (C-14) ，48. 0 (C-8) ，47. 1 (C-
5) ，45. 3 (C-13) ，40. 5 (C-4) ，39. 0 (C-22) ，36. 4
(C-20) ，35. 6 (C-15) ，32. 8 (C-12) ，32. 0 (C-1) ，
30. 4 (C-2) ，30. 0 (C-26) ，29. 9 (C-19) ，29. 7 (C-
27) ，28. 1 (C-16) ，26. 5 (C-11) ，26. 1 (C-7) ，
26. 0 (C-10) ，25. 4 (C-29) ，21. 1 (C-6) ，20. 0 (C-
9) ，19. 3 (C-28) ，18. 3 (C-21) ，18. 1 (C-18) ，
14. 0 (C-30)。以上数据与文献 ［21］报道基本一
致，故鉴定化合物 4 为 23-环木菠萝烯-3β，25-
二醇。
化合物 5:白色粉末 (三氯甲烷) ，ESI-MS m/z
447 ［M + H］+，分子式为 C30H50O2。
1H-NMＲ (500
MHz，CDCl3) δ:4. 96 (1H，brs，H-26a) ，4. 87
(1H，brs，H-26b) ，4. 04 (1H，t，J = 6. 1 Hz，H-
24) ，3. 30 (1H，m，H-3α) ，0. 58 (1H，d，J = 3. 6
Hz，H-19a) ，0. 35 (1H，d，J = 3. 6 Hz，H-19b)。
13C-NMＲ (125 MHz，CDCl3) δ:147. 8 (C-25) ，
147. 5 (C-25) ，111. 4 (C-26) ，110. 9 (C-26) ，78. 9
(C-3) ，76. 4 (C-24) ，52. 2 (C-17) ，48. 8 (C-14) ，
48. 0 (C-8) ，47. 1 (C-5) ，45. 3 (C-13) ，40. 5 (C-
4) ，35. 9 (C-20) ，35. 6 (C-22) ，32. 9 (C-12) ，
32. 0 (C-1) ，31. 9 (C-23) ，31. 7 (C-15) ，30. 4 (C-
2) ，29. 9 (C-19) ，28. 1 (C-7) ，26. 5 (C-16) ，26. 1
(C-10) ，26. 0 (C-11) ，25. 4 (C-30) ，21. 1 (C-6) ，
20. 0 (C-9) ，19. 3 (C-28) ，18. 3 (C-21) ，18. 0 (C-
18) ，17. 6 (C-27) ，17. 2 (C-27) ，14. 0 (C-29)。
13C-NMＲ 谱显示存在两组双键碳信号 (δ 147. 8，
111. 4 和 δ 147. 5，110. 9) ，综合分析可以推断出该
化合物是两个异构体的组合体，从结构上看双键必
在手性碳的邻位［22］。以上数据与文献 ［23］报道
基本一致，故鉴定化合物 5 为环阿尔廷-25-烯-3β，
24ξ-二醇。
化合物 6:无色针晶 (三氯甲烷) ，ESI-MS m/z
449 ［M + Na］+，分子式为 C30H50O。
1H-NMＲ (500
MHz，CDCl3)δ:3. 23 (1H，dd，J = 4. 1，11. 4 Hz，
H-3α) ，1. 67 (3H，brs，CH3-27) ，1. 60 (3H，brs，
CH3-26) ，0. 99 (3H，s，CH3-29) ，0. 94 (3H，s，
CH3-19) ，0. 87 (3H，s，CH3-30) ，0. 85 (3H，d，
J = 6. 7 Hz，CH3-21) ，0. 79 (3H，s，CH3-18) ，0. 75
(3H，s，CH3-28)。
13 C-NMＲ (125 MHz，CDCl3)δ:
134. 0 (C-8) ，133. 5 (C-9) ，130. 8 (C-25) ，125. 2
(C-24) ，78. 9 (C-3) ，50. 9 (C-5) ，50. 0 (C-14) ，
49. 6 (C-17) ，44. 1 (C-13) ，38. 9 (C-4) ，37. 2 (C-
10) ，35. 8 (C-20) ，35. 3 (C-1) ，35. 4 (C-22) ，
30. 9 (C-15) ，30. 9 (C-16) ，27. 9 (C-2) ，28. 1 (C-
29) ，28. 1 (C-7) ，27. 3 (C-12) ，25. 8 (C-26) ，
24. 7 (C-23) ，24. 5 (C-28) ，21. 5 (C-6) ，20. 1 (C-
21) ，18. 7 (C-19) ，18. 9 (C-11) ，17. 7 (C-27) ，
15. 6 (C-18) ，15. 6 (C-30)。以上数据与文献
［24］报道基本一致，故鉴定化合物 6 为羊毛甾醇。
化合物 7:黄色粉末 (甲醇) ，FAB-MS (m/z)
431 ［M-H］-，分子式为 C21 H20 O10。
1H-NMＲ (500
MHz，CD3OD)δ:7. 70 (2H，d，J = 8. 2 Hz，H-2，
6) ，6. 90 (2H，d，J = 8. 2 Hz，H-3，5) ，6. 28
(1H，brs，H-8) ，6. 13 (1H ，brs，H-6) ，5. 36
(1H，brs，H-1″) ，4. 25 (1H，brs，H-2″) ，3. 75
(1H，m，H-3″) ，3. 34 (1H，m，H-4″) ，3. 30 (1H，
m，H-5″) ，0. 93 (3H，brs，H-6″)。13C-NMＲ (125
MHz，CD3OD) δ:179. 4 (C-4) ，166. 5 (C-7) ，
162. 9 (C-5) ，161. 5 (C-4) ，159. 1 (C-9) ，158. 4
(C-2) ，136. 1 (C-3) ，131. 9 (C-2，6) ，122. 6 (C-
1) ，116. 5 (C-3，5) ，105. 7 (C-10) ，103. 4 (C-
1″) ，100. 2 (C-6 ) ，95. 1 (C-8) ，73. 3 (C-3″) ，
72. 1 (C-5″) ，72. 0 (C-4″) ，72. 0 (C-2″) ，17. 7 (C-
6″)。以上数据与文献 ［25］报道基本一致，故鉴
定化合物 7 为山柰酚-3-鼠李糖苷。
化合物 8:无色油状物 (三氯甲烷) ，综合分
析1H-NMＲ， 13C-NMＲ 和 DEPT 谱 得 分 子 式 为
C16H22O4。
1H-NMＲ (500 MHz， CDCl3) δ: 7. 74
(2H，dd，J = 3. 7，7. 0 Hz，H-3，6) ，7. 60 (2H，
dd，J = 3. 7，7. 0 Hz，H-4，5) ，4. 31 (4H，t，J =
6. 5 Hz，H-1) ，1. 75 (4H，m，H-2) ，1. 48 (4H，
m，H-3) ，1. 02 (6H，t，J = 7. 5 Hz，H-4)。13 C-
NMＲ (125 MHz，CDCl3)δ:167. 9 (-COO-) ，132. 2
(C-1，2) ，131. 0 (C-4，5) ，128. 5 (C-3，6) ，65. 3
(C-1) ，30. 3 (C-2) ，18. 9 (C-3) ，12. 6 (C-4)。
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第 36 卷 第 8 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
August 2014
Vol． 36 No． 8
以上数据与文献 ［26］报道基本一致，故鉴定化合
物 8 为邻苯二甲酸二丁酯。
化合物 9:无色油状物 (三氯甲烷) ，综合分
析1H-NMＲ， 13C-NMＲ 和 DEPT 谱 得 分 子 式 为
C16H22O4。
1H-NMＲ (500 MHz， CDCl3) δ: 7. 75
(2H，dd，J = 3. 3，5. 7 Hz，H-3，6) ，7. 65 (2H，
dd，J = 3. 3，5. 7 Hz，H-4，5) ，4. 06 (2H，d，J =
6. 6 Hz，H-1) ，2. 05 (2H，m，H-2) ，1. 02 (12H，d，
J =6. 7 Hz，H-3，4)。13 C-NMＲ (125 MHz，CDCl3)
δ:167. 9 (-COO-) ，132. 2 (C-1，2) ，131. 0 (C-4，
5) ，128. 5 (C-3，6) ，71. 5 (C-1) ，27. 6 (C-2) ，
18. 1 (C-3，4)。以上数据与文献 ［27］报道基本
一致，故鉴定化合物 9为邻苯二甲酸二异丁酯。
化合物 10:白色粉末 (甲醇) ，ESI-MS m/z:
197 ［M + H］+，分子式为 C11H16O3。
1H-NMＲ (500
MHz，CD3OD)δ:5. 77 (1H，s，H-8) ，4. 24 (1H，
m，H-5α) ，2. 44 (1H，m，H-4a) ，2. 01 (1H，m，
H-6a) ，1. 78 (3H，s，CH3-11) ，1. 76 (1H，m，H-
4b) ，1. 55 (1H，m，H-6b) ，1. 49 (3H，s，CH3-9) ，
1. 30 (3H， s， CH3-10)。
13 C-NMＲ (125 MHz，
CD3OD)δ:184. 3 (C-2) ，171. 0 (C-7) ，111. 9 (C-
8) ，87. 6 (C-1) ，65. 8 (C-5) ，46. 6 (C-6) ，45. 0
(C-4) ，35. 8 (C-3) ，29. 6 (C-10) ，26. 8 (C-9) ，
25. 6 (C-11)。以上数据与文献 ［28］报道基本一
致，故鉴定化合物 10 为黑麦草内酯。
化合物 11:白色针晶 (甲醇)。1H-NMＲ (500
MHz，CD3OD)δ:7. 48 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，
7. 45 (1H，dd，J = 2. 0，8. 1 Hz，H-6) ，6. 79 (1H，
d，J = 8. 1 Hz，H-5)。13C-NMＲ (125 MHz，CD3OD)
δ:171. 8 (-COOH) ，149. 1 (C-4) ，144. 4 (C-3) ，
122. 2 (C-6) ，122. 2 (C-1) ，116. 5 (C-2) ，114. 1
(C-5)。上述数据与文献 ［29］比较，基本一致，
故鉴定化合物 11 为 3，4-二羟基苯甲酸。
化合物 12:白色针晶 (甲醇) ，综合分析1H-
NMＲ， 13C-NMＲ 和 DEPT 谱 得 分 子 式 为
C11H16O3。
1H-NMＲ (500 MHz，CD3OD) δ:7. 06
(2H，s，H-2，6)。13C-NMＲ (125 MHz，CD3OD)δ:
171. 4 (-COOH) ，144. 8 (C-3，5) ，137. 1 (C-4) ，
108. 3 (C-2，6)。以上数据与文献 ［30］报道基本
一致，将该物质与没食子酸对照品进行 TLC 对比，
在多种溶剂系统中展开，比移值均相同，故鉴定化
合物 12 为没食子酸。
4 活性筛选
利用前人报道的磺酰罗丹明 B (SＲB)法［31］
对得到的三萜化合物进行了抗肺癌 (A549) ，抗
白血病 (K562)和抗肝癌 (BEL-7402)细胞株
活性筛选，阿霉素作为阳性对照。结果表明，化
合物 5 对 K562 细胞株显示出微弱的活性，化合
物 6 对 K562 和 BEL-740 细胞株均显示出微弱的
活性 (见表 1)。
表 1 化合物 2 ～ 6 细胞毒活性筛选数据
Tab. 1 Data of cytotoxicities for compounds 2 -6
化合物
各细胞株 IC50 /(m·mol － 1)
K562 A549 BEL-7402
2 - － －
3 － － －
4 － －
5 0. 45 － －
6 0. 21 － 0. 17
阿霉素 2. 8 × 10 －4 3. 0 × 10 －4 2. 72 × 10 －4
“ －”表示 ＞ 1，无活性。
致谢:感谢贵州省中科院天然产物化学重点实
验室生物活性筛选室帮助筛选化合物活性。
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尖嘴林檎叶的化学成分
卢 静， 杨丰庆， 夏之宁*
(重庆大学 化学化工学院，重庆 400044)
收稿日期:2013-12-26
基金项目:科技部国际合作 (2010DFA32680)
作者简介:卢 静 (1988—) ，女，硕士生，研究方向:分析化学。Tel:18696674884，E-mail:lujing0827@ aliyun． com
* 通信作者:夏之宁 (1961—) ，男，教授，博士生导师，研究方向:分析化学。Tel: (023)65106615，E-mail:znxia@ cqu． edu． cn
摘要:目的 对尖嘴林檎干燥叶的抗氧化化学成分进行研究。方法 运用硅胶、Sephadex LH-20 柱色谱及重结晶等方
法进行分离纯化，根据理化性质、波谱数据及参考文献鉴定单体成分结构。结果 从尖嘴林檎干燥叶乙酸乙酯部位分
离得到 9 个化合物，分别鉴定为 β-谷甾醇 (1)、胡萝卜苷 (2)、齐墩果酸 (3)、熊果酸 (4)、阿江酸 (5)、白杨素
(6)、根皮苷 (7)、三叶苷 (8)和 isoetin 5-glucoside (9)。结论 以上化合物均为首次从该植物中分离得到，化合
物 5 首次从苹果属植物中分离得到，化合物 9 为首次从蔷薇科植物中分离得到。
关键词:尖嘴林檎叶;化学成分;萜类;黄酮;阿江酸;isoetin 5-glucoside
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2014)08-1692-05
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2014. 08. 028
Chemical constituents from leaves of Malus melliana
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Vol． 36 No． 8