全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2017，29:52-57
文章编号:1001-6880(2017)1-0052-06
收稿日期:2016-09-01 接受日期:2016-11-01
基金项目:国家自然科学基金面上项目(81473133) ;广州市珠江
科技新星专项(2014J2200012)
* 通讯作者 Tel:86-20-85222050;E-mail:liminyi jnu@ 163． com
中国海南半红树植物海漆的化学成分研究
莫德娟，李敏一*
暨南大学药学院海洋药物研究中心，广州 510632
摘 要:对生长于中国海南的半红树植物海漆(Excoecaria agallocha L．)的化学成分进行分离鉴定。用硅胶柱层
析，凝胶柱层析和高效液相色谱对海漆的乙酸乙酯萃取物进行分离纯化，从中分离得到 15 个化合物，并运用现
代波谱技术分别鉴定为:(±)-丁香脂素(1)、(+)-麦迪奥脂素(2)、(±)-buddlenol C(3)、threo-buddlenol C(4)、
(±)-ficusesquilignan A(5)、(-)-(7Ｒ，7Ｒ，7S，8S，8S，8S)-4，4-dihydroxy-3，3，3，5，5，5-hexamethoxy-7，
9:7，9-diepoxy-4，8-oxy-8，8-sesquineolignan-7，9-diol(6)、salicifoliol(7)、臭矢菜素 C(8)、curcasinlignan A
(9)、东莨菪亭(10)、秦皮素(11)、异秦皮素(12)、金色酰胺醇(13)、金色酰胺醇酯(14)、丁香醛(15)。其中化
合物 2 ～ 15 均为首次从该种植物中分离得到。
关键词:半红树植物;海漆;化学成分;木脂素
中图分类号:Ｒ93 文献标识码:A DOI:10． 16333 / j． 1001-6880． 2017． 1． 009
Chemical Constituents of Semi-Mangrove Plant Excoecaria agallocha L．
MO De-juan，LI Min-yi*
Marine Drugs Ｒesearch Center，College of Pharmacy，Jinan University，Guangzhou 510632，China
Abstract:The chemical constituents of semi-mangrove Excoecaria agallocha L． collected at Hainan island，China were i-
solated by silica gel column chromatography and preparative HPLC． Fifteen compounds were finally obtained from the
EtOAc extract of E． agallocha L． On the basis of modern spectral data，they were identified as (±)-syringaresinol (1) ，
(+)-medioresinol (2) ，(±)-buddlenol C (3) ，threo-buddlenol C (4) ，(±)-ficusesquilignan A (5) ，(-)-(7Ｒ，7Ｒ，
7S，8S，8S，8S)-4，4-dihydroxy-3，3，3，5，5，5-hexamethoxy-7，9:7，9-diepoxy-4，8-oxy-8，8- sesquineolig-
nan-7，9-diol (6) ，salicifoliol (7) ，cleomiscosin C (8) ，curcasinlignan A (9) ，scopoletin (10) ，fraxidin (11) ，iso-
fraxidin (12) ，aurantiamide (13) ，aurantiamide acetate (14) ，syringaldehyde (15)． Compounds 2-15 were isolated from
this plant for the first time．
Key words:semi-mangroves;Excoecaria agallocha L．;chemical constituent;lignan
海漆(Excoecaria agallocha L．)为大戟科(Eu-
phorbiaceae)海漆属(Excoecaria)半红树植物［1］。海
漆属植物多为灌木或乔木，全世界共约 40 余种，分
布于亚洲，非洲和大洋洲的热带地区。在我国产 6
种，即海漆 E． agallocha L、红背桂花 E． cochinchinen-
sis、绿背桂花 E． formosana、鸡尾木 E． venenata、兰屿
土沉香 E． kawakamii和云南土沉香 E． acerifolia。主
要分布于东南沿海的浅滩上［2］。海漆是该属植物
中唯一的半红树植物，化学成分多样，其主要次生代
谢产物包括萜类、木脂素、香豆素、生物碱等。海漆
药用主治体实便秘、溃疡、手足肿毒等症［3］。此外，
近年来其细胞毒性和抗艾滋病病毒活性也引起了广
泛关注［4］。为了从海漆中继续找寻具有药用价值
的生物活性成分，本实验对产自中国海南的半红树
植物海漆的化学成分进行了进一步的研究，从中分
离并鉴定了 15 个化合物分别为: (±)-丁香脂素
(1)、(+)-麦迪奥脂素(2)、(±)-buddlenol C(3)、
threo-buddlenol C(4)、(±)-ficusesquilignan A(5)、
(-)-(7Ｒ，7Ｒ，7 S，8S，8 S，8 S)-4，4-dihydroxy-
3，3，3，5，5，5-hexamethoxy-7，9:7，9-diepoxy-4，
8-oxy-8，8-sesquineolignan-7，9-diol(6)、salicifo-
liol(7)、臭矢菜素 C(8)、curcasinlignan A(9)、东莨
菪亭(10)、秦皮素(11)、异秦皮素(12)、金色酰胺醇
(13)、金色酰胺醇酯(14)、丁香醛(15)。结构见图
1。其中化合物 2 ～ 15 均为首次从该种植物中分离
得到。
图 1 化合物 1 ～ 15 的化学结构
Fig. 1 Chemical structures of compounds 1-15
1 仪器与材料
高效液相色谱仪(美国 Waters 公司)Waters
2695Q、2535Q 型泵和 2998 二极管阵列检测器。
AVANCE III 400 型核磁共振波谱仪(瑞士 Bruker公
司) ，Ama Zon SL离子阱电喷雾质谱仪(德国 Bruker
Daltonics公司) ，Sephadex LH-20(日本三菱化学) ，
正相硅胶(青岛海洋化工厂) ，C18反相硅胶(日本
YMC 公司) ，YMC C18色谱柱(250 mm × 10 mm，5
μm) ，色谱纯乙腈、甲醇(德国 Merck 公司) ，分析纯
丙酮、氯仿、甲醇、醋酸乙酯均重蒸。
海南半红树植物海漆的枝条于 2008 年 11 月采
集于中国海南红树林湿地。由暨南大学海洋药物研
究中心吴军教授鉴定为海漆(Excoecaria agallocha
L．)。样品标本保存于暨南大学药学院海洋药物研
究中心。
2 提取与分离
将干燥的海漆枝条(7 kg)粉碎后用 95%乙醇
室温提取 5 次，减压浓缩后得到粗浸膏 268． 7 g。用
水混悬后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇梯度萃
取，得到乙酸乙酯萃取物 51． 9 g。经正相硅胶(100-
200 目)柱分离，以氯仿 ∶ 甲醇(V氯仿 /V甲醇 = 100 ∶ 0、
50∶ 1、30 ∶ 1、20 ∶ 1、10 ∶ 1、5 ∶ 1、1 ∶ 1)梯度洗脱，得到
173 个流分。利用薄层色谱和高效液相色谱分析后
合并第 30-44 号流分(10 g)为 Ｒ1，第 45-51 号流分
(3． 6 g)为 Ｒ2。Ｒ1经凝胶柱层析(V氯仿 /V甲醇 =1∶ 1)脱
色素和反相硅胶柱层析，丙酮-水(40∶ 60→100∶ 0)梯
度洗脱得到 64 个流分。
流分 1-11 合并(701． 9 mg)经反相硅胶柱色谱
分离，丙酮-水(30∶ 70→70∶ 30)梯度洗脱，得到 8 个
流分。流分 2、3、5、6 经高效液相色谱制备得到化合
物 1(5 mg)、2(5 mg)、3(2 mg)、10(5 mg)、11(10
mg)、12(3 mg)、15(3 mg)。
其中流分 12-14 合并经高效液相色谱制备得到
化合物 13(5 mg) ;流分 15-17 合并经高效液相色谱
制备得到化合物 14(10 mg)。
Ｒ2 经凝胶柱层析(V氯仿 /V甲醇 = 1∶ 1)脱色素和
反相硅胶柱层析，丙酮-水(30∶ 70→100∶ 0)梯度洗脱
得到 50 个流分。
其中流分 3 ～ 5 合并经高效液相色谱制备得到
化合物 9(1 mg) ;流分 6-8 合并经高效液相色谱制
备得到化合物 4(5 mg)、5(1 mg)、6(2． 2 mg) ;流分
9-12 合并经高效液相色谱制备得到化合物 8(1
mg) ;流分 24 经高效液相色谱制备得到化合物 7(1
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 无色油状物，易溶于氯仿。ESI(-)-
MS m / z 417. 21［M-H］-，分子式为 C22 H26 O8。
1H
NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:6. 58 (4H，s，H-2，H-2，
H-6，H-6) ，5. 52 (2H，s，4，4-OH) ，4. 72 (2H，d，J
= 4. 10 Hz，H-7，H-7) ，3. 09 (2H，m，H-8，H-8) ，
4. 28 (2H，dd，J = 9. 2 Hz，7. 2 Hz，H-9b，H-9b) ，
3. 90 (12H，s，3，3，5，5-OCH3) ，3. 92 (2H，over-
lapped，H-9a，H-9a) ;13 C NMＲ (CDCl3，100 MHz)
δ:132. 5 (C-1，C-1) ，103. 1 (C-2，C-2，C-6，C-6) ，
147. 6 (C-3，C-3，C-5，C-5) ，134. 7 (C-4，C-4) ，
86. 5 (C-7，C-7) ，54. 8 (C-8，C-8) ，72. 2 (C-9，C-
9) ，56. 8 (3，3，5，5-OCH3)。以上数据与文献
［5］
报道一致，因此确定化合物 1 为(±)-丁香脂素。
化合物 2 淡黄色颗粒，易溶于氯仿。ESI(-)-
MS m / z 387. 24［M-H］-，分子式为 C21 H24 O7。
1H
NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:6. 58 (2H，s，H-2，H-
6) ，5. 50 (1H，s，4-OH) ，5. 61 (1H，s，4-OH) ，4. 75
(1H，d，J = 4. 5 Hz，H-2) ，3. 10 (2H，m，H-1，H-5) ，
4. 72 (1H，d，J = 4. 6 Hz，H-6) ，4. 27 (2H，m，H-4b，
H-8b) ，6. 90 (2H，m，H-2，H-5) ，6. 80 (1H，dd，J
= 1. 8 Hz，8. 0 Hz，H-6) ，3. 90 (6H，s，3，5-
35Vol. 29 莫德娟等:中国海南半红树植物海漆的化学成分研究
OCH3) ，3. 91 (3H，s，3-OCH3) ，3. 88 (2H，m，H-
4a，H-8a) ;13C NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:133. 0 (C-
1) ，102. 8 (C-2，C-6) ，147. 3 (C-3，C-5) ，145. 4
(C-4) ，54. 2 (C-1) ，54. 5 (C-5) ，86. 1 (C-2) ，71. 7
(C-4) ，86. 3 (C-6) ，72. 0 (C-8) ，132. 3 (C-1) ，
108. 7 (C-2) ，146. 8 (C-3) ，134. 4 (C-4) ，
114. 4 (C-5) ，119. 1 (C-6) ，56. 5 (3，5-OCH3) ，
56. 1 (3-OCH3)。以上数据与文献
［6］报道一致，因
此确定化合物 2 为(+)-麦迪奥脂素。
化合物 3 无色油状，易溶于氯仿。ESI(-)-MS
m / z 613. 34［M-H］-，分子式为 C32 H38 O12。
1H NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:6. 65 (2H，s，H-2，H-6) ，6. 61
(2H，s，H-2，H-6) ，4. 80 (2H，m，H-7，H-7) ，3. 14
(2H，m，H-8，H-8) ，4. 33 (2H，m，H-9a，H-9 a) ，
6. 98 (1H，s，H-2) ，6. 88 (1H，d，J = 8. 1 Hz，H-
5) ，6. 77 (1H，dd，J = 1. 8 Hz，8. 3 Hz，H-6) ，5. 02
(1H，brd，H-7) ，4. 15 (1H，m，H-8) ，3. 52 (1H，
brd，H-9b) ，3. 92 (15H，s，3，5，3，5，3-OCH3) ，
3. 96 (3H，m，H-9b，H-9 b，9 a) ，5. 61 (1H，s，4-
OH) ，5. 54 (1H，s，4-OH) ，5. 02 (1H，brd，H-
7) ;13C NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:137. 9 (C-1) ，
153. 6 (C-3，C-5) ，134. 36 (134. 40) (C-4) ，86. 1
(C-7) ，54. 58 (54. 62 ) (C-8) ，72. 19 (72. 23) (C-
9) ，132. 1 (C-1) ，102. 9 (C-2，C-6，C-2，C-6) ，
147. 3 (C-3，C-5) ，134. 48 (C-4) ，86. 1 (C-7) ，
54. 5 (C-8) ，71. 88 (71. 90) (C-9) ，131. 4 (C-
1) ，108. 4 (C-2) ，146. 7 (C-3) ，145. 0 (C-4) ，
114. 3 (C-5) ，119. 0 (C-6) ，72. 63 (72. 66) (C-
7) ，87. 21 (87. 25) (C-8) ，60. 7 (C-9) ，56. 5
(3，5-OCH3) ，56. 4 (3，5-OCH3) ，56. 1 (3-
OCH3)。以上数据与文献
［7］报道一致，因此确定化
合物 3 为(±)-buddlenol C。
化合物 4 无色油状，易溶于氯仿。ESI(-)-MS
m / z 613. 38［M-H］-，分子式为 C32 H38 O12。
1H NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:6. 58 (2H，s，H-2，H-6) ，6. 62
(2H，s，H-2，H-6) ，4. 75 (2H，m，H-7，H-7) ，3. 10
(2H，m，H-8，H-8) ，4. 30 (2H，m，H-9a，H-9 a) ，
6. 96 (1H，brs，H-2) ，5. 53 (1H，s，4-OH) ，6. 87
(1H，m，H-5) ，6. 95 (1H，m，H-6) ，5. 01 (1H，d，J
=8. 7 Hz，H-7) ，3. 56 (1H，m，H-9a) ，3. 32 (1H，
m，H-9 b) ，3. 90 (15H，s，3，5，3，5，3-OCH3) ，
3. 94 (3H，m，H-8，H-9b，H-9 b) ;13 C NMＲ
(CDCl3，100 MHz)δ:138. 1(C-1) ，103. 0 (C-2，C-
2，C-6，C-6) ，153. 4 (C-3，C-5) ，134. 6 (C-4，C-
4) ，86. 2 (C-7) ，54. 7 (C-8) ，72. 3 (C-9) ，132. 1
(C-1，C-1) ，147. 4 (C-3，C-5) ，86. 1 (C-7) ，
54. 5 (C-8) ，72. 0 (C-9) ，110. 0 (C-2) ，146. 7
(C-3) ，145. 6 (C-4) ，114. 5 (C-5) ，120. 6 (C-
6) ，74. 3 (C-7) ，89. 3 (C-8) ，60. 8 (C-9) ，
56. 6 (3，5-OCH3) ，56. 5 (3，5-OCH3) ，56. 2 (3-
OCH3)。以上数据与文献
［8］报道一致，因此确定化
合物 4 为 threo-buddlenol C。
化合物 5 无色油状，易溶于氯仿。ESI(-)-MS
m / z 583. 34［M-H］-，分子式为 C31 H36 O11。
1H NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:6. 7 (2H，s，H-2，H-6) ，4. 8
(2H，dd，J = 1. 6 Hz，8. 3 Hz，H-7，H-7) ，3. 1 (2H，
m，H-8，H-8) ，4. 3 (2H，m，H-9a，H-9a) ，7. 0 (1H，
s，H-2) ，6. 8 (5H，m，H-2，H-5，H-6，H-5，H-
6) ，5. 0 (1H，m，H-7) ，4. 1 (1H，m，H-8) ，3. 5
(1H，m，H-9b) ，3. 91 (12H，s，3，5，3，3-OCH3) ，
3. 97 (3H，m，H-9b，H-9b，9a) ;13 C NMＲ (CDCl3，
100 MHz)δ:138. 0 (C-1) ，102. 9 (C-2，C-6) ，153. 6
(C-3，C-5) ，134. 4 (C-4) ，86. 16 (86. 19) (C-7) ，
54. 63 (54. 69) (C-8) ，72. 27 (72. 30) (C-9) ，
132. 9 (C-1) ，108. 7 (C-2) ，146. 8 (C-3) ，145. 4
(C-4) ，114. 4 (C-5) ，119. 1 (C-6) ，85. 8 (C-7) ，
54. 2 (C-8) ，71. 67 (71. 70 ) (C-9) ，131. 37
(131. 40) (C-1) ，108. 4 (C-2) ，146. 7 (C-3) ，
145. 0 (C-4) ，114. 3 (C-5) ，118. 9 (C-6) ，
72. 63 (72. 66) (C-7) ，87. 21 (87. 26) (C-8) ，
60. 7 (C-9) ，56. 4 (3，5-OCH3) ，56. 14 (3-OCH3)，
56. 12 (3-OCH3)。以上数据与文献
［7］报道一致，因此
确定化合物 5为(±)-ficusesquilignan A。
化合物 6 白色粉末，易溶于氯仿。ESI(-)-MS
m / z 643. 40［M-H］-，分子式为 C33 H40 O13。
1H NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:6. 70 (2H，s，H-2，H-6) ，6. 65
(2H，s，H-2，H-6) ，4. 78 (2H，t，J = 4. 6 Hz，H-7，H-
7) ，3. 11 (2H，m，H-8，H-8) ，4. 30 (2H，m，H-9a，
H-9a) ，6. 61 (2H，s，H-2，H-6) ，5. 04 (1H，d，J =
8. 8 Hz，H-7) ，3. 35 (1H，m，H-9 a) ，3. 61 (1H，
m，H-9b) ，3. 92 (6H，s，3，5-OCH3) ，3. 93 (6H，
s，3，5-OCH3) ，3. 95 (6H，s，3，5-OCH3) ，3. 97
(3H，m，H-8，H-9b，H-9b) ;13 C NMＲ (CDCl3，100
MHz)δ:138. 0 (C-1) ，102. 8 (C-2，C-2，C-6，C-6) ，
153. 3 (C-3，C-5) ，134. 6 (C-4) ，86. 1 (C-7) ，54. 6
(C-8) ，72. 2 (C-9) ，132. 1 (C-1) ，147. 3 (C-3，C-
45 天然产物研究与开发 Vol. 29
5) ，134. 7 (C-4) ，86. 0 (C-7) ，54. 5 (C-8) ，71. 9
(C-9) ，131. 1 (C-1) ，104. 1 (C-2) ，147. 1 (C-
3，C-5) ，134. 5 (C-4) ，102. 8 (C-6) ，74. 5 (C-
7) ，89. 3 (C-8) ，60. 8 (C-9) ，56. 5 (3，5，3，5-
OCH3) ，56. 4 (3，5-OCH3)。以上数据与文献
［9］
报道一致，因此确定化合物 6 为(-)-(7Ｒ，7Ｒ，7S，
8S，8 S，8 S)-4，4-dihydroxy-3，3，3，5，5，5-
hexamethoxy-7，9:7，9-diepoxy-4，8-oxy-8，8-ses-
quineolignan-7，9-diol。
化合物 7 白色粉末，易溶于氯仿。ESI(-)-MS
m / z 249. 18［M-H］-，分子式为 C13 H14 O5。
1H NMＲ
(CDCl3，400 MHz) δ:3. 45 (1H，m，H-1) ，4. 50
(1H，m，H-4a) ，4. 33 (1H，d，J = 9. 4 Hz，H-4b) ，
3. 12 (1H，m，H-5) ，4. 61(1H，d，J = 7. 1 Hz，H-6) ，
4. 37 (1H，d，J = 9. 4 Hz，H-8a) ，4. 19 (1H，d，J =
9. 4 Hz，3. 6 Hz，H-8b) ，6. 90 (2H，m，H-2，H-6) ，
6. 80 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，3. 91 (3H，s，3-
OCH3) ，5. 65 (1H，s，4-OH) ;
13 C NMＲ (CDCl3，100
MHz)δ:48. 3 (C-1) ，178. 4 (C-2) ，70. 0 (C-4) ，
46. 4 (C-5) ，86. 3 (C-6) ，70. 2 (C-8) ，131. 2 (C-
1) ，108. 6 (C-2) ，147. 2 (C-3) ，146. 3 (C-4) ，
114. 7 (C-5) ，119. 5 (C-6) ，56. 4 (3-OCH3)。以
上数据与文献［10］报道一致，因此确定化合物 7 为
salicifoliol。
化合物 8 白色针晶，易溶于氯仿。ESI(-)-MS
m / z 415. 23［M-H］-，分子式为 C21 H20 O9。
1H NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:6. 36 (1H，d，J = 9. 5 Hz，H-
3) ，7. 66 (1H，d，J = 9. 5 Hz，H-4) ，6. 57 (1H，s，H-
5) ，6. 70 (2H，s，H-2，H-6) ，5. 06 (1H，d，J = 8. 28
Hz，H-7) ，4. 14 (1H，m，H-8) ，3. 61 (1H，d，J =
11. 7 Hz，H-9a) ，3. 98 (1H，d，J = 13. 0 Hz，H-9b) ，
3. 94 (6H，s，3，5-OCH3) ，3. 92 (3H，s，6-OCH3) ，
2. 30 (1H，brs，9-OH ) ，5. 65 (1H，s，4-OH) ;13 C
NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:161. 0 (C-2) ，114. 3 (C-
3) ，144. 0 (C-4) ，100. 4 (C-5) ，146. 1 (C-6) ，137. 6
(C-7) ，132. 3 (C-8) ，139. 0 (C-9) ，111. 8 (C-10) ，
126. 2 (C-1) ，104. 6 (C-2，C-6) ，147. 5 (C-3，C-
5) ，135. 8 (C-4) ，77. 0 (C-7) ，78. 5 (C-8) ，61. 4
(C-9) ，56. 6 (3，5-OCH3) ，56. 5 (6-OCH3)。以上
数据与文献［11］报道一致，因此确定化合物 8 为臭矢
菜素 C。
化合物 9 无色油状，易溶于氯仿。ESI(+)-
MS m / z 357. 17 ［M + H］+，分子式为 C20 H20 O6。
1H
NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:6. 89 (3H，s，H-2，H-4，
H-6) ，5. 64 (1H，d，J = 7. 1 Hz，H-7) ，3. 68 (1H，m，
H-8) ，3. 97 (2H，m，H-9) ，7. 04 (1H，s，H-2) ，7. 14
(1H，s，H-6) ，7. 42 (1H，d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，
6. 60 (1H，dd，J = 7. 8 Hz，15. 8 Hz，H-8) ，9. 64
(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-9) ，3. 87 (3H，s，3-OCH3) ，
3. 93 (3H，s，5-OCH3) ;
13 C NMＲ (CDCl3，100 MHz)
δ:132. 4 (C-1) ，119. 7 (C-2) ，147. 0 (C-3) ，114. 7
(C-4) ，146. 2 (C-5) ，109. 0 (C-6) ，89. 2 (C-7) ，
53. 2 (C-8) ，64. 2 (C-9) ，128. 4 (C-1) ，112. 4 (C-
2) ，145. 1 (C-3) ，151. 8 (C-4) ，129. 3 (C-5) ，
118. 4 (C-6) ，153. 2 (C-7) ，126. 7 (C-8) ，193. 8
(C-9) ，56. 2 (3-OCH3) ，56. 3 (3-OCH3)。以上数
据与文献［12］报道一致，因此确定化合物 9 为 curcas-
inlignan A。
化合物 10 浅黄色针晶，易溶于氯仿。ESI(-)-
MS m / z 191. 08［M-H］-，分子式为 C10H8O4。
1H NMＲ
(CD3COCD3，400 MHz)δ:6. 18 (1H，d，J = 9. 58 Hz，
H-3) ，7. 85 (1H，d，J = 9. 58 Hz，H-4) ，6. 81 (1H，s，
H-5) ，8. 79 (1H，s，7-OH) ，3. 90 (3H，s，6-OCH3) ，
7. 20 (1H，s，H-8) ;13C NMＲ (CD3COCD3，100 MHz)
δ:160. 4 (C-2) ，112. 4 (C-3) ，143. 8 (C-4) ，109. 0
(C-5) ，150. 2 (C-6) ，150. 9 (C-7) ，102. 8 (C-8) ，
145. 1 (C-9) ，111. 1 (C-10) ，55. 8 (6-OCH3)。以上
数据与文献［13］报道一致，因此确定化合物 10 为东
莨菪亭。
化合物 11 白色无定型粉末，易溶于氯仿，丙
酮。ESI(-)-MS m / z 221. 09［M-H］-，分子式为 C11
H10O5。
1H NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:6. 3 (1H，d，J
= 9. 58 Hz，H-3) ，7. 6 (1H，d，J = 9. 58 Hz，H-4) ，6. 5
(1H，s，H-5) ，3. 9 (3H，s，6-OCH3) ，4. 0 (3H，s，8-
OCH3) ;
13 C NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:160. 4 (C-
2) ，115. 5 (C-3) ，143. 8 (C-4) ，100. 4 (C-5) ，149. 9
(C-6) ，140. 0 (C-7) ，137. 6 (C-8) ，138. 1 (C-9) ，
114. 4 (C-10) ，56. 4 (6-OCH3) ，61. 6 (7-OCH3)。
以上数据与文献［14］报道基本一致，因此确定化合物
11 为秦皮素。
化合物 12 黄色针状结晶，易溶于氯仿，丙酮。
ESI(-)-MS m / z 221. 15［M-H］-，分子式为 C11 H10
O5。
1H NMＲ (CD3COCD3，400 MHz)δ:6. 2 (1H，d，J
= 9. 5 Hz，H-3) ，7. 8 (1H，d，J = 9. 5 Hz，H-4) ，6. 9
(1H，s，H-5) ，3. 90 (3H，s，6-OCH3) ，3. 96 (3H，s，8-
55Vol. 29 莫德娟等:中国海南半红树植物海漆的化学成分研究
OCH3) ;
13 C NMＲ (CD3COCD3，100 MHz)δ:160. 0
(C-2) ，104. 3 (C-3) ，144. 3 (C-4) ，110. 7 (C-4a) ，
112. 1 (C-5) ，145. 4 (C-6) ，135. 1 (C-7) ，143. 9 (C-
8) ，143. 5 (C-8a) ，60. 5 (C-9) ，55. 9(C-10)。以上
数据与文献［15］报道基本一致，因此确定化合物 12
为异秦皮素。
化合物 13 白色粉末，易溶于氯仿，丙酮。ESI
(-)-MS m / z 401. 31［M-H］-，分子式为 C25 H26
O3N2。
1H NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:4. 78 (1H，m，
H-2) ，3. 26 (1H，dd，J = 13. 6 Hz，5. 9 Hz，H-3a) ，
3. 04 (1H，dd，J = 13. 6 Hz，8. 8 Hz，H-3b) ，7. 29
(5H，m，H-5，H-6，H-7，H-8，H-9) ，7. 72 (2H，dd，J =
1. 5 Hz，8. 0 Hz，H-3，H-7) ，7. 44 (2H，t，J = 7. 8
Hz，H-4，H-6) ，7. 53 (1H，m，H-5) ，4. 09 (1H，m，
H-1) ，2. 78 (1H，dd，J = 13. 8 Hz，7. 5 Hz，H-2a) ，
2. 68 (1H，dd，J = 13. 8 Hz，7. 4 Hz，H-2 b) ，7. 08
(2H，d，J = 7. 5 Hz，H-4，H-8) ，7. 13 (3H，m，H-
5，H-6，H-7) ，3. 43 (2H，m，H-9) ，6. 83 (1H，
d，J = 7. 6 Hz，β-NH) ，5. 98 (1H，d，J = 8. 2 Hz，α-
NH) ，2. 17 (1H，s，-OH) ;13 C NMＲ (CDCl3，100
MHz)δ:170. 9 (C-1) ，55. 4 (C-2) ，38. 8 (C-3) ，
137. 4 (C-4) ，128. 8 (C-5，C-9) ，129. 5 (C-6，C-8) ，
127. 3 (C-7) ，167. 3 (C-1) ，133. 7 (C-2) ，128. 7
(C-3，C-7) ，127. 2 (C-4，C-6) ，132. 1 (C-5) ，
53. 0 (C-1) ，37. 0 (C-2) ，136. 9 (C-3) ，129. 0
(C-4，C-8) ，129. 3 (C-5，C-7) ，126. 8 (C-
6) ，63. 6 (C-9)。以上数据与文献［16］报道一致，
因此确定化合物 13 为金色酰胺醇。
化合物 14 白色针晶，易溶于氯仿。ESI(-)-
MS m / z 443. 18［M-H］-，分子式为 C27 H28 O4N2。
1H
NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:3. 81 (1H，dd，J = 11. 4
Hz，4. 3 Hz，H-1b) ，3. 93 (1H，dd，J = 11. 4 Hz，5. 0
Hz，H-1a) ，4. 34 (1H，m，H-2) ，2. 75 (1H，m，H-3) ，
4. 78 (1H，m，H-2) ，3. 05 (1H，dd，J = 13. 9 Hz，8. 6
Hz，H-3a) ，3. 22 (1H，dd，J = 13. 8 Hz，5. 8 Hz，H-3
b) ，6. 07 (1H，d，J = 8. 5 Hz，CH-CO-NH-CH) ，6. 79
(1H，d，J = 7. 8 Hz，Ar-NH) ，7. 07 (2H，d，J = 7. 8
Hz，H-5，H-9) ，7. 24-7. 29 (5H，overlapped，H-5，H-
6，H-7，H-8，H-9) ，7. 11-7. 18 (3H，overlapped，H-
6，H-7，H-8) ，7. 72 (2H，d，J = 7. 3Hz，H-3，H-7) ，
7. 43 (2H，t，J = 7. 7Hz，H-4，H-6) ，7. 52 (1H，t，J
= 7. 4 Hz，H-5) ，2. 01 (3H，s，CH3-CO) ;
13 C NMＲ
(CDCl3，100 MHz)δ:64. 7 (C-1) ，49. 6 (C-2) ，37. 6
(C-3) ，136. 8 (C-4) ，129. 3 (C-5，C-9) ，128. 9 (C-
6，C-8) ，126. 9 (C-7) ，170. 4 (C-1) ，55. 1 (C-2) ，
38. 6 (C-3) ，136. 7 (C-4) ，128. 8 (C-5，C-9) ，
129. 4 (C-6，C-8) ，127. 3 (C-7) ，167. 3 (C-1) ，
133. 8 (C-2) ，127. 2 (C-3，C-7) ，128. 7 (C-4，
C-6) ，132. 1 (C-5) ，170. 9 (CH3-CO) ，20. 9
(CH3-CO)。以上数据与文献
［17］报道一致，因此确
定化合物 14 为金色酰胺酯。
化合物 15 浅黄色结晶粉末，易溶于氯仿。
ESI(-)-MS m / z 181. 10［M-H］-，分子式为 C9H10
O4。
1H NMＲ (CDCl3，400 MHz)δ:7. 14 (2H，s，H-2，
H-6) ，3. 96 (6H，s，-OCH3) ，9. 81 (1H，s，-CHO) ;
13C NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:128. 6 (C-1) ，106. 9
(C-2，C-6) ，147. 6 (C-3，C-5) ，141. 0 (C-4) ，56. 7
(-OCH3) ，191. 0 (-CHO)。以上数据与文献
［18］报道
一致，因此确定化合物 15 为丁香醛。
致谢:以上实验均由国家自然科学基金面上项
目(81473133)和广州市珠江科技新星专项
(2014J2200012)支持，所有光谱数据均由广东省广
州市天河区黄埔大道西 601 号暨南大学药学院海洋
药物研究中心测定。
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