全 文 ：云南大学学报 (自然科学版), 2005 , 27 (3):249 ～ 251 CN 53-1045/N　ISSN 0258-7971
Journal of Yunnan University
棒柄花的化学成分研究
李翠红 , 羊晓东 , 赵静峰 , 陈　伟 , 杨　金 , 李　良
(云南大学 药学院 , 生物制药创新人才培养基地 , 云南 昆明　650091)
摘要:对产于云南西双版纳的棒柄花(Cleidion brevipetiolatum)化学成分进行了研究 , 利用反复硅胶柱层
析进行分离和纯化 , 从中得到 8 个化合物 ,并通过波谱学技术确定其结构 ,分别为 2 个三萜类化合物 , 2 个维生
素 , 2个芳香族化合物以及 β-谷甾醇和 β-胡萝卜甙.
关键词:大戟科;棒柄花;化学成分
中图分类号:Q 946.88;Q 946　　文献标识码:A　　文章编号:0258-7971(2005)03-0249-03
　　棒 柄花(Cleidion brevipetiolatum Pax et
Hof fm.)系大戟科(Euphorbiaceae)棒柄花属植物 ,
为小乔木 ,我国产 3种 ,分别为棒柄花 ,长棒柄花与
灰岩棒柄花.它们主要分布于云南东南部 、广东 、海
南 、广西 、贵州西南部 ,生于海拔 200 ～ 1 500 m 山
地潮湿带绿林中[ 1] .该属植物有消炎 ,解毒 ,通便
的作用 ,可用于感冒 、急慢性肝炎 、痢疾 、膀胱炎 、脱
肛 、子宫脱垂 、月经过多 、产后流血 、疝气 、便秘
等[ 2] .我国棒柄花属的 3种植物的化学成分的研究
至今未见报道 ,为研究其活性成分 ,我们对采自云
南西双版纳的棒柄花的化学成分进行了研究 ,从中
分离鉴定了 8个已知化合物 ,其中包括 2个三萜 , 2
个维生素 ,2个芳香族化合物 ,分别鉴定为:maslinic
acid(1);α-amy rin(2);vitamin Eα(3);vitamin K1
(4);methyl 4 -dihydroxy benzoate (5);4 -
hydroxy-benzo- aldehyde(6);同时 ,还分离得到
β-谷甾醇(7)和 β -胡萝卜苷(8).以上化合物均
系首次从该属植物分得.
1　实验部分
1.1 　仪器 和材 料 　 NMR 实 验 在 Bruker
AV300MHz超导核磁共振仪上测定(TMS 内标).
MS用 Autospec-3000 型质谱仪测定.熔点用 XT
-4显微熔点测定仪测定(温度未校正).柱层析硅
胶均为 0.15 ～ 0.075 mm 或 0.075 ～ 0.48 mm(青
岛海洋化工厂出产).TLC 亦采用该厂生产的
GF254高效硅胶板 ,所用试剂均为化学纯或分析
纯.样品采自云南西双版纳 ,由云南大学生物系胡
志浩教授鉴定.
1.2　提取分离　8.5 kg 棒柄花全草粉末用 95%
乙醇冷浸提取(4×30 L),合并提取液后 ,减压回收
提取液 ,得粗提物.将粗提物悬浮于水中 ,分别用石
油醚 , 乙酸乙酯和正丁醇萃取 , 得石油醚部分
(16.19 g),乙酸乙酯部分(65.48 g)和正丁醇部分
(38.23 g),其中乙酸乙酯部分经反复硅胶柱层析
进行分离和纯化得化合物 1 ～ 8 ,经过各种波谱数
据与标准品对照的方法鉴定其结构.
2　结构鉴定
2.1 　化合物 1 　白色粉末(甲醇), 分子式为
C30H48O4.m.p.259 ～ 260 ℃.EIMS m / z :472
(M+),426 ,248 ,203.1HNMR(300 MHz ,C5D5N5):
δ5.46(1H , s , H -12),4.10(1H , m , H -2), 3.39
(1H , J =5.6 Hz , H -3).13 CNMR(75 MHz ,
C5D5N5):δ48.2(t , C-1), 68.6(d , C -2), 83.8
(d ,C-3),39.9(s ,C-4), 55.9(d , C-5),18.9(t ,
C-6), 33.2(t , C-7), 39.8(s ,C-8),47.8(d , C-
9),38.6(s , C-10),23.7(t , C-11),122.5(d , C-
12), 144.9(s ,C-13),42.0(s ,C-14), 28.3(t , C-
15), 24.0(t ,C-16), 46.5(s , C-17), 42.2(d , C-
收稿日期:2004-09-17
　基金项目:云南省教育厅科学研究基金资助项目(02Y018);云南大学自然科学基金资助项目(2003Q010A).
　作者简介:李翠红(1980-　),女 ,江苏人 ,硕士生,主要从事天然产物化学方面的研究.
18),46.7(t ,C-19),31.0(s , C-20),34.2(d ,C-
21), 33.2(t ,C-22), 29.4(q , C-23),17.7(q ,C-
24),16.9(q ,C-25),17.5(q ,C-26),26.2(q ,C-
27), 180.2(s ,C-28),33.3(q , C-29), 23.8(q ,C
-30).谱图数据与 maslinic acid[ 3] 相吻合 ,故确定
该化合物为 maslinic acid.
图 1　化合物 1 ～ 8结构
Fig.1 The structure of compounds 1—8
2.2 　化合物 2 　白色粉末(甲醇), 分子式为
C30H50O.EIMS m/ z :426(M +), 411 , 218 , 203 ,
189 , 161 , 149 , 135 , 81 ,69 , 55.1HNMR(300 MHz ,
C5D5N):δ5.21(1H , brs , H -12), 3.47(1H , m , H
-3a),1.26 ,1.15 , 1.07 ,1.04 ,0.94 ,0.91 and 0.89
(each 3H , s ,8×OH3).13CNMR(75MHz ,C5D5N):
δ38.7(d ,C-1), 27.2(t , C-2), 78.1(d ,C -3),
38.7(s , C -4), 55.8(d , C -5), 18.3(t , C -6),
32.9(t ,C-7),40.0(s , C -8), 48.1(d , C -9),
36.9(s ,C-10),23.3(t , C -11), 125.0(d , C -
12),139.9(s ,C-13),42.0(s ,C-14),28.7(t ,C-
15),26.6(t ,C-16),33.7(s , C-17),59.3(d ,C-
18), 39.6(d ,C-19),39.6(d ,C-20),31.2(t ,C-
21),41.5(t ,C-22), 28.1(q , C-23), 5.6(q , C-
24),15.6(q ,C-25),16.8(q ,C-26),23.3(q ,C-
27), 28.1(t ,C-28), 17.4(q , C-29),21.3(q ,C-
30).谱图数据与 α-amy rin[ 4]基本一致 ,故确定该
化合物为 α-amyrin.
2.3 　化合物 3　黄色油状物(氯仿),分子式为
C29H50O2.EIMS m /z :430(M+), 387 , 219 , 205 ,
165 ,91.1HNMR(300 MHz ,CDCl3):δ2.60(2H , t ,
J =6.8Hz ,H-4),2.15(9H , s ,5-CH3 ,7-CH 3 ,8
-CH3),1.81(1H , m ,H-12′),1.70(2H , t , J =6.8
Hz ,H -3), 1.68(3H , s , 2-CH3), 1.54 ～ 1.26
(20H , m), 1.06 ～ 1.02(12H , m).13 CNMR(75
MHz ,CDCl3):δ74.9(s , C -2), 32.0(t , C -3),
21.2(t ,C-4),119.0(s , C-5), 145.0(s , C -6),
123.0(s ,C-7), 121.5(s ,C-8),146.0(s ,C-9),
117.7(s , C -10), 12.2(s , 5-CH3 , 7-CH3 , 8 -
CH3), 20.2(s ,2-CH3), 40.3(t ,C-1′),21.5(t ,C
-2′), 37.9(t ,C-3′),33.2(d ,C-4′, 8′),20.1(q ,
4′,8′-CH3), 37.7(t ,C -5′, 7′, 9′), 24.9(t , C -
6′)25.3(t ,C-10′),39.8(t ,C-11′),28.4(d , C-
12′), 23.0(q , 12′-CH3).谱图数据与 vitamin
Eα[ 5]基本一致 ,故鉴定该化合物为 vi tamin Eα.
2.4　化合物 4　无色油状物(氯仿),分子式为
C31H46O2.EIM S m / z: 450 (M +), 407 ,
229.1HNMR(300MHz ,CDCl3):δ7.73(2H ,d , J =
8.6 Hz , H -5 , 8), 6.79(2H , dd , J =8.6 Hz , 9.2
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Hz ,H -6 , 7), 5.20(1H , d , J =7.0 Hz , H -2′),
2.53(2H , t , J =7 .0 Hz ,H -1′),2 .13(3H , s ,3 -
CH 3), 2.10(3H , s , 3′-CH3), 2.01(2H , t , J =7.0
Hz ,H -4′), 1.80 ～ 1.25(19H , m), 1.05 ～ 1.01
(12H ,m).13CNMR(75 MHz ,CDCl3):δ180.1(s ,C
-1 , 4), 139.2 (s , C -2 , 3), 17.7(q , 3 -CH3),
130.9(d ,C-5 ,8),132.1(d , C -6 , 7), 129.5(s , C
-9 , 10), 22.6(t , C-1′), 119.1(d , C-2′), 136.9
(s , C -3′), 17.5(q , 3′-CH3), 39.8(t , C -4′),
22.0(t ,C-5′),37.8(t , C -6′, 8′, 10′, 12′), 33.3
(d ,C-7′,11′),21.0(q , 7 ,11-CH3),24.7(t ,C-
9′,13′),38.8(t , C-14′), 39.9(d , C-15′), 23.2
(q , 15′-CH3).其波谱数据与 vitamin K1[ 6] 相吻
合 ,故确定此化合物为 vitamin K1.
2.5 　化合物 5 　白色晶体(丙酮), 分子式为
C8H8O4.EIMS m/ z :168(M +).1HNMR(300 Hz ,
CD3COCD3):δ7.54(1H , d , J =1.8 Hz , H -2),
7.53(1H ,dd , J =8.3 ,1.8Hz , H-6), 6.92(1H ,d ,
J =8.3 ,H -5), 3.35 (3H , s ,OCH3).13CNMR(75
MHz ,CD3COCD3):δ125.1(s , C-1), 119.6(d , C
-2), 147.2(s ,C-3),153.5(s , C-4), 115.6(d ,C
-5),123.9(d , C-6), 172.5(s , C=O), 47.8(q ,
OCH3).其 波 谱 数 据 与 methyl 3 , 4 -
dihydroxybenzoate[ 7] 相吻合 , 故确定此化合物为
methyl 3 ,4-dihydroxybenzoate.
2.6 　化合物 6 　白色粉末(丙酮), 分子式为
C7H6O2.EIMS m/ z :122(M +), 106.1HNMR(300
MHz , CD3COCD3):δ9.40(1H , s , CHO), 9.50
(1H , s , OH), 7.69(2H , d , J =8.5 Hz , H -2 , 6),
7.10(2H , J =8.5 Hz ,H-3 ,5).其波谱数据与 4-
hydroxy-benzoaldehyde[ 8] 相吻合 , 故确定此化合
物为 4-hydroxy-benzoaldehyde.
2.7　化合物 7　无色针状晶体(氯仿),m .p.136.5
～ 137 ℃,与 β-谷甾醇标准品进行对照 ,混合熔点
不下降;在多种溶剂体系中进行薄层层析(TLC)检
测 , R f 值一致 ,且显色相同 ,故确定为 β -谷甾醇
(β-sitosterol).
2.8　化合物 8　白色粉末 ,与 β-胡萝卜苷标准品
进行对照 ,在多种溶剂体系中进行薄层层析(TLC)
检测 , R f 值一致 ,且显色相同 ,故确定为 β -胡萝
卜苷(β-daucosterol).
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Studies on chemical constituents of Cleidion brevipetiolatum
LI Cui-hong , YANG Xiao-dong , ZHAO Jing-feng , CHEN Wei , YANG Jin , LI Liang
(School of Pharmacy , Center for Advanced Studies of Medical and O rganic Chemistry , Yunnan Univ ersity , Kunming 650091 , China)
Abstract:The chemical constituents of Cleidion brevipetiolatum were studied and eight compounds were
isolated.The st ructures of these compounds were elucidated as maslinic acid(1), α-amy rin (2), vitamin Eα
(3), vi tamin K1(4),methyl 3 , 4-dihydroxybenzoate(5),4-hydroxy -benzoaldehyde(6), β -sitosterol(7)
and β -daucosterol(8), respectively ,based on the spect ral data and comparison with the literatures reported.
Key words:Euphorbiaceae;Cliedion brevipetiolatum ;chemical constituents
251第 3 期　　　　　　　　　　　　　　　李翠红等:棒柄花的化学成分研究