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飞龙掌血化学成分研究



全 文 :收稿日期:2014-02-20
基金项目:贵州省科技厅基金项目(黔科合 J字[2013]2028 号)
作者简介:刘志刚(1976-) ,男,博士,副教授,主要从事天然产物分离、分析相关教学和研究工作;E-mail:1623188533@ qq. com。
飞龙掌血化学成分研究
刘志刚1,王翔宇2,毛北萍2,谢晓林1
(1. 贵阳学院,贵州 贵阳 550005;2. 沈阳药科大学药学院,辽宁 沈阳 110016)
摘要 目的:对苗族习用药材飞龙掌血的化学成分进行研究。方法:利用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱和薄层色谱
等多种色谱分离技术进行分离纯化,根据理化常数和波谱数据鉴定化合物结构。结果:从飞龙掌血中共分离得到
16 个化合物,分别鉴定为:zanthocadinanine A(1)、茴芹香豆素(2)、异茴芹香豆素(3)、珊瑚菜内酯(4)、阿尔洛花椒
酰胺(5)、白屈菜红碱(6)、两面针碱(7)、绿原酸(8)、毛两面针素(9)、原阿片碱(10)、茵芋碱(11)、白鲜碱(12)、飞
龙掌血内酯烯酮(13)、β-谷甾醇(14)、佛手柑内酯(15)和 8-羟基-6 甲氧基香豆素(16)。结论:其中,化合物 1 和 16
为首次从飞龙掌血属植物中分离得到。
关键词 飞龙掌血;芸香科;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)09-1600-04
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 09. 024
Study on Chemical Constituents of Toddalia asiatica
LIU Zhi-gang1,WANG Xiang-yu2,MAO Bei-ping2,XIE Xiao-ling1
(1. Guiyang University,Guiyang 550003,China;2. School of Pharmacy,Shenyang Pharmaceutical University,Shenyang 110016,China)
Abstract Objective:To investigate the chemical constituents of Toddalia asiatica. Methods:The compounds were isolated and pu-
rified by column chromatography and their structures were identified on the basis of physicochemical properties and spectral data analy-
sis. Results:Sixteen compounds were isolated and identified as zanthocadinanine A(1) ,pimpinellin(2) ,isopimpinellin(3) ,phellopterin
(4) ,arnottianamide(5) ,chelerythrine(6) ,nitidine(7) ,chlorogenic acid(8) ,toddalolactone(9) ,protopine(10) ,skimmianine(11) ,
dictamine(12) ,toddalenone(13) ,β-sitosterol(14) ,bergapten(15)and 8-hydroxy-6-methoxycoumarin(16). Conclusion:Compound 1
and 16 are isolated from Toddalia genus for the first time.
Key words Toddalia asiatica (L.)Lam.;Rutaceae;Chemical constituents
飞龙掌血为芸香科飞龙掌血属植物飞龙掌血
Toddalia asiatica (L. )Lam. 的干燥根或根皮,我国
主要分布于贵州、云南、四川等西南诸省,湖南、福
建、台湾等地区也有分布〔1,2〕。苗族民间用其水煎
剂及药酒治疗跌打损伤、风湿性关节炎、毒蛇咬伤和
外伤出血等多种病症。课题组前期研究结果表明,
飞龙掌血乙醇提取物有显著的止血活性,为了进一
步明确其发挥止血作用的有效成分,继而揭示其止
血作用机理,本研究对飞龙掌血的化学成分进行系
统研究,从中分离得到了 16 个化合物,分别鉴定为:
zanthocadinanine A(1)、茴芹香豆素(2)、异茴芹香
豆素(3)、珊瑚菜内酯(4)、阿尔洛花椒酰胺(5)、白
屈菜红碱(6)、两面针碱(7)、绿原酸(8)、毛两面针
素(9)、原阿片碱(10)、茵芋碱(11)、白鲜碱(12)、
飞龙掌血内酯烯酮(13)、β-谷甾醇(14)、佛手柑内
酯(15)和 8-羟基-6 甲氧基香豆素(16)。其中,化合
物 1 和 16 为首次从飞龙掌血属植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker ARX-300 型核磁共振仪;Bruker AV-600
型核磁共振仪;Waters Micromass Quattro microTM
API 质谱仪;RE-5203 旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪
器厂) ;WFH-203 三用紫外分析仪﹙上海精科实业
有限公司﹚;SHZ-D 循环水式真空泵(河南巩义市
英峪予华仪器厂) ;柱色谱用硅胶(试剂级,200 ~
300 目)和薄层用硅胶 GF254均为青岛海洋化工厂产
品;所用试剂均为分析纯;白屈菜红碱(批号:
111718-200501)、绿原酸(批号:0753-201111)对照
品购于中国食品药品检定研究院,β-谷甾醇对照品
为本实验室自制。
飞龙掌血药材于 2010 年 8 月采于贵州省贵阳
市花溪区孟关乡,经贵阳学院高篷明教授鉴定为芸
香科飞龙掌血属植物飞龙掌血 Toddalia asiatica
(L. )Lam. 的干燥根(含根皮)。
2 提取与分离
干燥飞龙掌血根(含根皮)粉末 6. 0 kg,用 8 倍
量 70%乙醇溶液加热回流提取 3 次,每次 2 h,合并
滤液,回收溶剂得浸膏 1. 2 kg。将所得提取物用 60
℃温水悬浮,依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇
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萃取,回收溶剂分别得氯仿层浸膏 281 g、乙酸乙酯
层浸膏 46 g、正丁醇层浸膏 402 g和水层浸膏 406 g。
取氯仿层浸膏 180 g,用硅胶拌样后上硅胶柱,石油
醚-乙酸乙酯溶剂系统梯度洗脱,共收集到 460 个流
分,从流分 38 ~ 56 中分离得到化合物 1(40 mg)、5
(80 mg) ;从流分 113 ~ 125 中分离得到化合物 7(10
mg) ;从流分 135 中分离得到化合物 2(2 800 mg) ;
从流分 160 中分离得到化合物 16(20 mg) ;从流分
199 中分离得到化合物 3(200 mg)、4(200 mg) ;从
流分 256 ~ 276 中分离得到化合物 6(50 mg)、8(30
mg)、9(10 mg) ;从流分 300 ~ 312 中分离得到化合
物 11(16 mg)、12(100 mg)、13(15 mg)、15(60
mg) ;从流分 391 ~ 403 中分离得到化合物 14(30
mg) ;从流分 421 ~ 429 中分离得到化合物 10(300
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色针晶,mp 190 ~ 192 ℃。碘化铋
钾反应呈阳性。ESI-MS m/z:584. 8[M + H]+。1H-
NMR(CDCl3,300 MHz)δ :7. 72(H-4) ,7. 68(d,J =
8. 7 Hz,H-11) ,7. 53(d,J = 8. 7 Hz,H-10) ,7. 41(d,
J = 8. 4,H-12) ,7. 10(H-1) ,6. 96(d,J = 8. 7 Hz,H-
9) ,6. 06(br s,-OCH2O-) ,3. 94(8-OMe) ,3. 91(7-
OMe) ,2. 72(s,-NCH3-) ,由上述信息可以判断该化
合物是一个二氢白屈菜红碱型生物碱;剩余的质子
信号是 α-杜松醇甲基醚的典型结构。在 HMBC 谱
中,10-OMe(δH = 3. 15)和 C-10(δC = 76. 1)相关,
说明存在一个 10-甲基杜松醇结构;H-11 a(δH =
2. 31)和 H-11b(δH = 2. 40)的次甲基质子信号与 C-
4(δC = 135. 0)和 C-5(δC = 127. 1)相关;H-6(δH =
4. 53)的苄基质子信号与 C-4(δC = 135. 0)和 C-11
(δC = 42. 1)相关,说明二氢苯并菲啶基团与 α-杜松
醇甲基醚基团是通过 11位的 CH2相连接。
1H-NMR、
13C-NMR和 HMBC 数据与文献〔3〕报道对照基本一
致,故鉴定该化合物为 zanthocadinanine A。
化合物 2:淡黄色细针状结晶,溶于氯仿。紫外
灯 254 nm有暗斑,365 nm有荧光,KOH乙醇溶液呈
阳性反应。ESI-MS m/z:269[M + Na]+,247[M +
H]+。1H-NMR(CDCl3)δ:8. 08(1H,d,J = 9. 8 Hz,6-
H) ,7. 66(1H,d,J = 2. 2 Hz,2-H) ,7. 07(1H,d,J =
2. 2 Hz,3-H) ,6. 36(1H,d,J = 9. 8 Hz,5-H) ,4. 04、
4. 15(each 3H,s,-OMe) ;13C-NMR(CDCl3)δ:160. 4
(C-2) ,115. 5(C-3) ,139. 8(C-4) ,144. 4(C-5) ,
134. 9(C-6) ,143. 1(C-7) ,113. 8(C-8) ,149. 7(C-
9) ,109. 3(C-10) ,145. 4(C-2) ,104. 1(C-3) ,61. 1
(5-OMe) ,62. 2(8-OMe)。以上数据与文献〔4〕报道
对照基本一致,故鉴定该化合物为茴芹香豆素。
化合物 3:淡黄色针状结晶,溶于氯仿。紫外灯
254 nm有暗斑,365 nm有荧光,KOH乙醇溶液呈阳
性反应。ESI-MS m/z:269[M + Na]+,247[M +
H]+。1H-NMR(CDCl3)δ:8. 08(1H,d,J = 9. 7 Hz,6-
H) ,7. 62(1H,d,J = 2. 3 Hz,2-H) ,6. 99(1H,d,J =
2. 3 Hz,3-H) ,6. 22(1H,d,J = 9. 7 Hz,5-H) ,4. 14、
4. 16(each 3H,s,OMe) ;13C-NMR(CDCl3)δ:160. 5
(C-2) ,112. 8(C-3) ,139. 5(C-4) ,144. 4(C-5) ,
114. 9(C-6) ,149. 9(C-7) ,128. 3(C-8) ,143. 7(C-
9) ,107. 7(C-10) ,145. 3(C-2) ,105. 3(C-3) ,60. 9
(5-OMe) ,61. 7(8-OMe)。以上数据与文献〔4〕报道
对照基本一致,故鉴定该化合物为异茴芹香豆素。
化合物 4:淡黄色针状结晶,溶于氯仿。KOH乙
醇溶 液 呈 阳 性 反 应。 ESI-MS m/z:301[M +
H]+。1H-NMR(CDCl3)δ:8. 11(1H,d,J = 9. 9 Hz,4-
H) ,7. 63(1H,d,J = 2. 1 Hz,2-H) ,7. 00(1H,d,J =
2. 1 Hz,3-H) ,6. 28(1H,d,J = 9. 9 Hz,3-H) ,5. 61
(1H,t,J = 7. 2 Hz,-CH = ) ,4. 85(1H,d,J = 6. 9
Hz,-OCH2-) ,4. 19 (3H,s,-OMe) ,1. 75 (3H,s,
-CH3) ,1. 71 (3H,s,-CH3) ;
13C-NMR (CDCl3)δ:
160. 5(C-2) ,112. 7(C-3) ,139. 4(C-4) ,145. 1(C-
5) ,114. 5(C-6) ,150. 7(C-7) ,126. 9(C-8) ,144. 3
(C-9) ,107. 5(C-10) ,145. 1(C-2) ,105. 0(C-3) ,
70. 4 (C-1″) ,119. 8 (C-2″) ,139. 6 (C-3″) ,25. 8
(CH3) ,18. 0(CH3) ,60. 8(-OMe)。以上光谱数据
与文献〔5〕报道对照基本一致,故鉴定化合物 4 为珊
瑚菜内酯。
化合物 5:无色针晶,mp 267 ~ 269 ℃。碘化铋
钾反应呈阳性。ESI-MS m/z:382. 4[M + H]+。1H-
NMR(CDCl3)δ:7. 31(1H,d,J = 7. 8 Hz,3-H) ,7. 73
(1H,d,J = 7. 8 Hz,4-H) ,7. 26(1H,s,5-H) ,7. 08
(1H,s,8-H) ,6. 54(1H,d,J = 8. 4 Hz,5-H) ,6. 80
(1H,d,J = 8. 4 Hz,6-H) ,6. 09(2H,s,-OCH2 O) ,
8. 16(1H,s,-CHO) ,2. 99(3H,s,-NCH3) ,3. 90(3H,
s,3-OMe) ,3. 94(3H,s,4-OMe) ;13C-NMR(CDCl3)
δ:135. 6(C-1) ,133. 8(C-2) ,127. 4(C-3) ,126. 9(C-
4) ,104. 3(C-5) ,147. 9(C-6) ,149. 3(C-7) ,99. 3(C-
8) ,128. 7(C-9) ,131. 2(C-10) ,118. 6(C-1) ,146. 7
(C-2) ,135. 8(C-3) ,152. 0(C-4) ,103. 9(C-5) ,
125. 1 (C-6) ,101. 5 (-OCH2O-) ,164. 5 (-CHO) ,
61. 1(3-OMe) ,55. 8(4-OMe) ,33. 0(-NCH3-)。以
上光谱数据与文献〔6〕报道对照基本一致,故鉴定化
合物 5 为阿尔洛花椒酰胺。
化合物 6:淡黄色粉末,mp 207 ~ 209 ℃。碘化
·1061·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 9 期 2014 年 9 月
铋钾 反 应 呈 阳 性。 ESI-MS m/z:348. 5 [M +
H]+。1H-NMR(CDCl3)δ:7. 92(1H,d,J = 8. 0 Hz,H-
6) ,7. 67(1H,s,H-12) ,7. 48(1H,d,J = 8. 0 Hz,H-
5) ,7. 25(1H,s,H-1) ,7. 17(1H,s,H-9) ,6. 60(1H,
s,H-4) ,6. 11 (2H,s,-OCH2O-) ,3. 72 (3H,s,
-NCH3) ,3. 05(3H,s,11-OMe) ,2. 41 (3H,s,12-
OMe) ;13C-NMR(CDCl3)δ:101. 2(C-1) ,123. 1(C-
1a) ,146. 4(C-2) ,147. 6(C-3) ,104. 6(C-4) ,131. 0
(C-5) ,138. 5(C-5a) ,119. 9(C-6) ,148. 1(C-8) ,
126. 2(C-8a) ,147. 4(C-9) ,152. 2(C-10) ,127. 0(C-
11) ,118. 9(C-12) ,123. 3(C-12a) ,126. 9(C-13) ,
131. 3(C-14) ,100. 9(C-15) ,60. 5(10-OMe) ,55. 7
(9-OMe) ,51. 0(-NCH3-)。以上数据与文献
〔7〕报道
对照基本一致,与白屈菜红碱对照品共薄层,不同展
开剂下 Rf 值一致,二者混合后熔点也不下降,故鉴
化合物 6 为白屈菜红碱。
化合物 7:淡黄色针晶,mp 238 ~ 240 ℃,溶于甲
醇。碘化铋钾反应呈阳性。ESI-MS m/z:349. 2[M
+ H]+。1H-NMR(DMSO-d6)δ:9. 87(1H,s,H-8) ,
8. 90(1H,d,J = 9. 0 Hz,H-6) ,8. 36(1H,s,H-12) ,
8. 30(1H,d,J = 5. 1 Hz,H-5) ,8. 27(1H,s,H-1) ,
7. 90(1H,s,H-9) ,7. 77(1H,s,H-4) ,6. 35(2H,s,
-OCH2O) ,4. 90(3H,s,-NCH3-) ,4. 24(3H,s,11-
OMe) ,4. 10(3H,s,12-OMe) ;13C-NMR(DMSO-d6)
δ:105. 4(C-1) ,121. 8(C-1a) ,150. 6(C-2) ,151. 1
(C-3) ,107. 1(C-4) ,131. 9(C-5) ,134. 6(C-5a) ,
119. 8(C-6) ,152. 0(C-8) ,121. 5(C-8a) ,109. 6(C-
9) ,154. 0 (C-10) ,160. 8 (C-11) ,103. 9 (C-12) ,
134. 4(C-12a) ,126. 1(C-13) ,146. 2(C-14) ,104. 3
(C-15) ,58. 1 (11-OMe) ,57. 1 (10-OMe) ,52. 1
(-NCH3-)。以上数据与文献
〔8〕报道对照基本一致,
故确定该化合物为两面针碱。
化合物 8:白色粉末(MeOH) ,mp 207 ~ 209 ℃。
ESI-MS m/z:355[M + H]+,377[M + Na]+。与绿原
酸对照品共薄层,不同展开剂下 Rf 值一致,二者混
合后熔点也不下降,鉴定该化合物为绿原酸。
化合物 9:无色结晶,mp 134 ~ 140 ℃。ESI-MS
m/z:309. 6[M + H]+。1H-NMR(CDCl3)δ:7. 83
(1H,d,J = 9. 7 Hz,H-4) ,6. 60(1H,s,H-8) ,6. 11
(1H,d,J = 9. 8 Hz,H-3) ,3. 81,3. 83(each 3H,s,
-OMe) ,3. 62(1H,dd,J = 10. 3,2. 2 Hz,H-2) ,3. 20
(1H,dd,J = 13. 7,2. 2 Hz,H-1) ,2. 65(1H,dd,J =
13. 7,10. 3 Hz,H-1) ,2. 43,2. 47(each 1H,br s,
-OH) ,1. 11、1. 15 (each 3H,s,-CH3) ;
13C-NMR
(CDCl3)δ:162. 1(C-2) ,112. 1(C-3) ,139. 6(C-4) ,
126. 2(C-5) ,107. 1(C-6) ,160. 8(C-7) ,113. 1(C-
8) ,154. 8(C-9) ,119. 2(C-10) ,56. 4(5-OMe) ,63. 4
(7-OMe) ,24. 7(C-1) ,72. 6(C-2) ,71. 4(C-3) ,
26. 3(C-4) ,26. 3(C-5)。以上数据与文献〔9〕报道
对照基本一致,故鉴定化合物 9 为毛两面针素。
化合物 10:无色结晶,mp 208 ~ 209 ℃。碘化铋
钾反应呈阳性。ESI-MS m/z:354. 2[M + H]+。1H-
NMR(CDCl3)δ:6. 90(1H,s,H-4) ,6. 67(1H,d,J =
8. 4 Hz,H-11) ,6. 66(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-12) ,6. 65
(1H,s,H-1) ,5. 95(2H,s,-OCH2O-) ,5. 93(2H,s,
-OCH2O-) ,1. 91(3H,s,-NCH3) ;
13C-NMR(CDCl3)
δ:110. 6(C-1) ,148. 1(C-2) ,146. 4(C-3) ,108. 3(C-
4) ,136. 3(C-4a) ,31. 9(C-5) ,57. 9(C-6) ,50. 9(C-
8) ,117. 9(C-8a) ,146. 1(C-9) ,145. 9(C-10) ,106. 8
(C-11) ,125. 2(C-12) ,129. 1(C-12a) ,46. 6(C-13) ,
195. 1(C-14) ,132. 9(C-14a) ,101. 3(2,3-OCH2O-) ,
100. 9(9,10-OCH2O-) ,41. 5(-NCH3-)。以上数据与
文献〔10〕报道对照基本一致,故鉴定化合物 10 为原
阿片碱。
化合物 11:白色粉末状固体。碘化铋钾反应呈
阳性。EI-MS m/z:259[M + H]+。1H-NMR(CDCl3)
δ:7. 99(1H,d,J = 9. 36 Hz,H-5) ,7. 56(1H,d,J =
2. 8 Hz,H-β) ,7. 21(1H,d,J = 9. 4 Hz,H-6) ,7. 03
(1H,d,J = 2. 8 Hz,H-α) ,4. 42(3H,s,4-OMe) ,4. 12
(3H,s,8-OMe) ,4. 03 (3H,s,7-OMe) ;13C-NMR
(CDCl3)δ:164. 3(C-2) ,157. 2(C-4) ,152. 1(C-7) ,
142. 9(C-β) ,141. 8(C-8) ,141. 4(C-8a) ,118. 1(C-
5) ,114. 8(C-4a) ,112. 2(C-6) ,104. 6(C-α) ,102. 0
(C-3) ,61. 6 (8-OMe) ,58. 9 (4-OMe) ,56. 8 (7-
OMe)。以上数据与文献〔11〕报道对照基本一致,故
鉴定该化合物为茵芋碱。
化合物 12:无色棱状结晶。碘化铋钾反应呈阳
性。EI-MS m/z:200. 0[M + H]+。1H-NMR(CDCl3)
δ:8. 26(1H,d,J = 9. 0 Hz,H-5) ,8. 02(1H,d,J = 9. 0
Hz,H-8) ,7. 62(1H,t,J = 8. 0 Hz,H-6) ,7. 61(1H,
d,J = 3 Hz,H-α) ,7. 27(1H,t,J = 8. 0 Hz,H-7) ,
7. 07(1H,d,J = 3 Hz,H-β) ;13C-NMR(CDCl3)δ:
163. 9(C-2) ,156. 9(C-4) ,145. 7(C-8a) ,143. 6(C-
α) ,129. 7(C-7) ,127. 9(C-8) ,123. 8(C-6) ,122. 4
(C-5) ,118. 8(C-3) ,104. 8(C-β) ,103. 5(C-4a) ,
59. 1(-OMe)。以上数据与文献〔12〕报道对照基本一
致,故鉴定该化合物为白鲜碱。
化合物 13:无色棒状结晶(MeOH) ,mp 243 ~
245 ℃。KOH 乙醇溶液呈阳性反应。EI-MS m/z:
275[M + H]+。1H-NMR(CDCl3)δ:8. 03(1H,d,J =
·2061· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 9 期 2014 年 9 月
9. 6 Hz,H-4) ,7. 78(1H,d,J = 16. 2 Hz,H-1) ,7. 11
(1H,d,J = 16. 2 Hz,H-2) ,6. 71(1H,s,H-6) ,6. 25
(1H,d,J = 10. 2 Hz,H-3) ,4. 02(6H,s,-OMe) ,2. 29
(3H,s,CH3) ;
13C-NMR(CDCl3)δ:163. 1(C-2) ,
111. 1(C-3) ,139. 0(C-4) ,158. 5(C-5) ,92. 0(C-6) ,
159. 6(C-7)103. 2(C-8) ,158. 5(C-9) ,103. 2(C-
10) ,131. 1(C-1) ,128. 5(C-2) ,198. 4(C-3) ,28. 0
(C-4) ,56. 9(5-OMe) ,57. 0(7-OMe)。以上数据与
文献〔13〕报道对照基本一致,故鉴定该化合物为飞龙
掌血内酯烯酮。
化合物 14:白色晶体,mp 138 ~ 139 ℃。Lieber-
mann-Burchard反应呈阳性。与 β-谷甾醇对照品共
薄层,不同展开剂下 Rf 值一致,二者混合后熔点也
不下降,鉴定该化合物为 β-谷甾醇。
化合物 15:无色结晶,mp 188 ~ 190 ℃。KOH
乙醇溶液呈阳性反应。EI-MS m/z:217. 1[M +
H]+。1H-NMR(CDCl3)δ:8. 15(1H,d,J = 9. 6 Hz,H-
4) ,7. 60(1H,d,J = 2. 3 Hz,H-2) ,7. 14(1H,s,H-
8) ,7. 02(1H,d,J = 2. 3 Hz,H-3) ,6. 27(1H,d,J =
9. 6 Hz,H-3) ,4. 27(3H,s,5-OMe) ;13C-NMR δ:
161. 3(C-2) ,158. 4(C-7) ,152. 7(C-9) ,149. 6(C-
5) ,144. 8(C-2) ,139. 2(C-4) ,113. 7(C-6) ,112. 6
(C-3) ,106. 4(C-10) ,105. 0(C-3) ,93. 9(C-8) ,
60. 1(-OMe)。以上数据与文献〔14〕报道对照基本一
致,故鉴定该化合物为佛手柑内酯。
化合物 16:无色结晶,溶于甲醇。KOH 乙醇溶
液呈阳性反应。EI-MS m/z:193. 8[M + H]+。1H-
NMR(CDCl3)δ:8. 22(1H,d,J = 9. 6 Hz,H-4) ,7. 78
(1H,d,J = 2. 1 Hz,H-7) ,7. 13(1H,d,J = 2. 4 Hz,H-
5) ,6. 26(1H,d,J = 9. 6 Hz,H-3) ,4. 86(1H,s,8-
OH) ,4. 13(3H,s,6-OMe) ;13C-NMR δ:161. 3(C-2) ,
111. 1(C-3) ,145. 0(C-4) ,139. 7(C-5) ,138. 7(C-
6) ,93. 9(C-7) ,110. 1(C-8) ,59. 8(-OMe)。以上数
据与文献〔15〕报道对照基本一致,故鉴定该化合物为
8-羟基-6-甲氧基香豆素。
参 考 文 献
[1]贾敏如,李星炜 . 中国民族药志要[M].北京:中国医药
科技出版社,2005.
[2]国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草·苗
药卷[M].贵阳:贵州科学技术出版社,2005.
[3] Yang CH,Cheng MJ,Chiang MY,et al. Dihydrobenzo[c]
phenanthridine alkaloids from stem bark of Zanthoxylum
nitidum[J]. Journal of Natural Products,2008,71:669-
673.
[4]孙汉董,丁靖凯,林中文,等 . 一些天然产香豆素类化合
物的13C 核磁共振谱的研究[J]. 药学学报,1982,17
(11) :835-840.
[5]于德泉,杨峻山 . 分析化学手册[M]. 第七分册 . 北
京:化学工业出版社,1999.
[6] Hsiao JJ,Chiang HC. Lignans from the wood of Aralia bip-
innata[J]. Phytochemistry,1995,39(4) :899-902.
[7] Ishii H,Ishikawa T,Haginiwa J. Studies on the chemical
constituents of Rutaceous plants. ⅩⅩⅩⅢ . The chemical
constituents of Xanthoxylum arnottianum Maxim. isolation
of the chemical constituents of the bark of root and stem
[J]. Journal of the Pharmaceutical Society of Japan,1977,
97(8) :890-900.
[8] Stermitz FR,Caolo MA,Swinehart JA. Alkaloids and other
constituents of Zanthoxylum williamsii,Z. monophyllum and
Z. fagara[J]. Phytochemistry,1980,19(7) :1469-1472.
[9] Chen IS,Tsai IL,Wu SJ,et al. Toddaquinoline from formo-
san Toddalia asiatica[J]. Phytochemistry,1993,34(5) :
1449-1451.
[10]刘大护,张天才,柳军玺,等 . 秃疮花生物碱类化学成
分研究[J].中草药,2011,42(8) :1505-1508.
[11] Ajit KC,Tapas S,Kzuo M,et al. Crbazole alkaloids from
roots of Glycosmis arborea[J]. Phytochemistry,1999,50
(7) :1263-1266.
[12]肖灿,袁园,丁扬洲,等 . 单面针茎中生物碱类成分研
究[J].中药材 . 2011,34(4) :551-553.
[13] Kinoshita T,Wu JB,Ho FC. The isolation of a prenylcou-
marin of chemotaxonomic significance from Murraya pan-
iculata var. omphalocarpa[J]. Phytochemistry,1996,43
(1) :125-128.
[14]董芳,刘汉柱,孙阳,等 . 北沙参中佛手柑内酯的分离
鉴定及体外抗肿瘤活性的初步测定[J]. 植物资源与
环境学报,2010,19(1) :95-96.
[15] Espinoza S,Gaona R,Urzua A,et al. Two new cumarins
separated from Gomortega keule[J]. Boletin de la So-
ciedad Chilene de Quimica,1982,27(2) :283-285.
·3061·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 9 期 2014 年 9 月