全 文 ：收稿日期:2009-01-19基金项目:广西科学研究与技术开发项目(0424008-A)作者简介:姜平川(1963-),女 ,副研究员 ,研究方向:植物学 、新药开发;Tel:0771-5809311, E-mail:gxyak@126.com。＊通讯作者:周军 , Tel:0771-5888554, E-mail:zhoujun8675@ 163.com。
九里香挥发油成分研究
姜平川 ,周　军＊ ,曹　斌 ,韦桂宁 ,何开家 ,刘布鸣
(广西中医药研究院 ,广西 南宁 530022)
　　摘要　目的:对九里香挥发油成分进行研究。方法:利用水蒸气蒸馏法提取挥发油 , 采用气相色谱-质谱-数据
系统联用技术对所得挥发油进行分析。结果:共分离出 90多个色谱峰 , 鉴定出 59个成分 , 占挥发油总量的
93.9%。主要成分为双环大香叶烯(26.0%)、β-石竹烯(20.8%)、α-石竹烯(5.8%)、δ-杜松烯(4.7%)、匙叶桉油
烯醇(4.3%)、反-α-香柠檬烯(4.1%)、大香叶烯 D(3.7%)、β-红没药烯(3.0%)、芳香-姜黄烯(2.5%)。 结论:九
里香的挥发油成分中 ,以倍半萜类成分为主 ,占 80.6%,单萜类成分占 11.9%。主要成分双环大香叶烯在九里香属
植物中未见报道。
关键词　九里香;挥发油;GC-MS
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)08-1224-04
StudyontheVolatileOilofMurrayaexotica
JIANGPing-chuan, ZHOUJun, CAOBin, WEIGui-ning, HEKai-jia, LIUBu-ming
(GuangxiInstituteofChineseMedicine＆PharmaceuticalScience, Nanning530022, China)
Abstract　Objective:TostudythevolatileoilofMurrayaexotica.Methods:ThevolatileoilofMurrayaexoticawasextractedby
steam-stillingandwasidentifiedbyGC-MS-DS.Results:Morethan90 compoundswereseparated, and59compoundswereidentified,
accountingfor93.9% ofthetotalessentialoilofMurrayaexotica.Themajorconstituentsofvolatileoilwerebicyclogermacrene
(26.0%)、β-caryophyllene(20.8%)、 α-caryophylene(5.8%)、 δ-cadinene(4.7%)、spathulenol(4.3%)、 trans-α-bergamotene
(4.1%)、germacreneD(3.7%)、β-bisabolene(3.0%)、ar-Curcumene(2.5%).Conclusion:ThemajorcomponentsofMurrayaexoti-
caaretheterpenoids, including80.6% ofsesquiterpenoidsand11.9% ofmonoterpenoids.BicyclogermacreneisidentifiedinMurraya
genusforthefirsttime.
KeyWords　MurrayaexoticaL.;Volatileoil;GC-MS
　　九里香为芸香科植物九里香 MurrayaexoticaL.
的干燥叶和带叶嫩枝 ,具有行气止痛 、活血散瘀之功
效 ,用于胃痛 、风湿痹痛;外治牙痛 、跌打肿痛 、蛇虫
咬伤 〔1〕 ,主产于广西 、广东 、江西等地 。九里香是广
西壮族常用药 ,民间用于治疗跌打肿痛 、风湿骨痛 、
胃痛 、牙痛等病症 〔2〕。九里香的有效成分为挥发
油 ,具有抗生育 、抗菌 、抗炎 、降血糖 、增强免疫功能
及解痉 、镇痛 、局部麻醉等作用 〔3〕。近年来国内外
对九里香同属植物的挥发油化学成分进行了一些研
究〔4, 5〕 ,但有关九里香挥发油化学成分的研究却少
见文献报道。本文采用 GC-MS法对九里香挥发油
化学成分进行研究 ,以期为九里香的进一步开发利
用奠定基础。
1　仪器与材料
气质联用仪 HP6890/5973(美国安捷伦公司);
实验用九里香药材采收于广西南宁市区 、那马县 、天
等县 、巴马县和田阳县 ,经笔者鉴定为芸香科植物九
里香 MurrayaexoticaL.。
2　方法
2.1　总挥发油的提取与分析　取九里香叶和带叶
嫩枝阴干后 ,按 2005年版中国药典一部附录挥发油
测定法 〔1〕提取挥发油 ,得到淡黄色透明油状物 。测
定广西不同产地九里香总挥发油的含量;测定广西
南宁市区不同采收期九里香总挥发油的含量;采用
气相色谱-质谱-数据系统联用技术 ,测定广西南宁
市区 8月份产九里香挥发油的化学成分。
2.2　气相色谱 -质谱联用分析条件　气相色谱条
件:HP-5MS石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25
μm),程序升温 ,初始温度 80℃,以 3℃/min升至
240℃,进样口温度 250℃;柱前压 100 KPa;进样量:
0.06μL;分流比 15∶1;载气为高纯 He。质谱条
件:电离方式:EI;电子能量:70 eV;传输线温度
250℃;离子源温度 230℃;质量范围 m/z30 ～
450。
3　结果
3.1　不同产地 ,不同采收季节九里香总挥发油的
·1224· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 8期 2009年 8月
含量测定
3.1.1　不同产地九里香总挥发油含量:相同的采
收季节 ,不同产地的九里香总挥发油含量不一样 ,其
中 , 南 宁市 区产九 里香 总挥发 油含 量最 高
(0.37%),见图 1。
图 1　不同产地九里香挥发油含量(n=6, 8月份)
3.1.2　不同采收时间九里香总挥发油含量:在一
年中不同月份 ,南宁市区九里香总挥发油含量不一
样 , 其中 , 8 月 份九里 香总挥发 油含量 最高
(0.37%),见图 2。
图 2　不同采收时间南宁市区九里香挥发油含量(n=6)
3.2　挥发油成分分析　样品经气相色谱 -质谱分
析 ,总离子流色谱图见图 3。对总离子流色谱图中
的各峰用质谱扫描后得质谱图 , 经过计算机数据系
统检索 、色谱图解析 , 查对有关质谱资料 , 并从基
峰 、相对丰度等几个方面进行比较 ,分别对各色谱峰
加以确认 , 综合各项分析鉴定 , 确定九里香挥发油
的化学成分 , 并对色谱峰用峰面积归一化法进行计
算 ,得出各组分峰的百分含量。结果见表 1。
图 3　九里香挥发油总离子流色谱图
　　由表 1可知 ,从九里香挥发油中分离出 90多个
化合物 , 鉴定出 59个化合物 , 占挥发油总量的
93.9%。挥发油的主要成分为双环大香叶烯
(26.0%)、β-石竹烯(20.8%)、α-石竹烯(5.8%)、δ-
杜松烯(4.7%)、匙叶桉油烯醇(4.3%)、反 -α-香柠
檬烯 (4.1%)、大香叶烯 D(3.7%)、β-红没药烯
(3.0%)、芳香-姜黄烯(2.5%)。九里香的挥发油
成分中 ,以倍半萜类成分为主 ,占 80.6%,单萜类成
分占 11.9%。主要成分双环大香叶烯在九里香属
植物中首次发现 。
4　讨论
九里香属气味芳香类中药材 , 挥发油是其主
要有效成分之一 ,其挥发油含量的高低 , 影响九
里香的药材质量及临床疗效 。本实验对采自优
质产地 、最佳采收季节的九里香挥发油的化学成
分进行研究 。实验结果表明 ,九里香挥发油中的
·1225·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 8期 2009年 8月
主要成分为双环大香叶烯 、 β-石竹烯 、α-石竹烯 、
δ-杜松烯 、匙叶桉油烯醇 、反 -α-香柠檬烯 、大香叶
烯 D、β-红没药烯 、芳香 -姜黄烯等 , 和文献报道的
同属植物的挥发油成分大多是一致的 ,各成分含
量因品种不同而存在差异 ,在伞形科植物中含有
的双环大香叶烯也在九里香挥发油中首次发现 。
此外 ,笔者还在挥发油中检出具有抗肿瘤作用的
榄香烯 , 具有抗氧化作用的波旁烯和石竹烯 , 具
有抗菌作用的香柠檬烯 , 这和九里香的抗菌 、消
炎 、抗肿瘤等药理作用是一致的 。
　表 1 　九里香挥发油化学成分分析结果
峰号 保留时间/min 化学名 分子式 相对含量 /% 峰号 保留时间/min 化学名 分子式 相对含量 /%
4 3.41 α-侧柏烯　α-Thujene C10H16 0.1
5 3.56 α-蒎烯　α-Pinene C10H16 0.2
8 4.26 β-蒎烯　β-Pinene C10H16 0.1
10 5.09 对-聚伞花素　P-Cymene C10H14 0.1
12 5.26 1, 8-桉叶素　1, 8-Cineole C10H18O 0.3
16 6.78 芳樟醇　Linalool C10H18O 0.1
17 9.18 松油-4-醇　4-Terpineol C10H18O 0.1
21 14.02 4-乙烯基-2-甲氧基苯酚
4-Ethenyl-2-methoxy-PhenolC9H10O2 0.1
23 14.86 δ-榄香烯　δ-Elemene C15H24 1.1
24 15.26 α-澄椒烯　α-Cubebene C15H24 0.1
25 16.29 α-胡椒烯　α-Copaene C15H24 0.3
26 16.65 波旁烯　Boubonene C15H24 0.1
27 16.81 β-澄椒烯　β-Cubebene C15H24 0.5
28 16.99 β-榄香烯　β-Elemene C15H24 0.5
29 17.62 顺-α-香柠檬烯cis-α-Bergamotene C15H24 0.3
30 18.31 β-石竹烯　β-CaryophyleneC15H24 20.8
31 18.46 β-古芸烯　β-Gurjunene C15H24 0.1
32 18.73 反-α-香柠檬烯trans-α-Bergamotene C15H24 4.1
33 18.78 顺-β-金合欢烯cis-β-Farnesene C15H24 0.6
34 19.14 β-檀香烯　β-Santalene C15H24 0.5
35 19.39 α-石竹烯　α-CaryophyleneC15H24 5.8
37 19.73 别芳萜烯alo-Aroma-denrene C15H24 1.0
38 20.09 β-杜松烯　β-Cadinene C15H24 0.3
39 20.43 大香叶烯 DGermacreneD C15H24 3.7
40 20.77 芳香-姜黄烯ar-Curcumene C15H24 2.5
41 21.03 双环大香叶烯Bicyclogermacrene C15H24 26.0
43 21.65 β-红没药烯　β-Bisabolene C15H24 3.0
44 21.74 β-姜黄烯　β-Curcumene C15H24 0.5
45 21.88 γ-杜松烯　γ-Cadinene C15H24 0.2
46 22.11 δ-杜松烯　δ-Cadinene C15H24 4.7
47 22.27 β-倍水芹烯β-Sesquiphelandrene C15H24 0.4
50 22.87 反-倍半水合香桧烯cis-Sesquisabinenehydrate C15H26O 0.2
51 23.05 榄香醇　Elemol C15H26O 0.1
52 23.19 顺-倍半水合香桧烯cis-Sesquisabinenehydrate C15H26O 0.4
54 23.68 橙花叔醇　Nerolidol C15H26O 1.4
55 24.24 匙叶桉油烯醇　SpathulenolC15H24O 4.3
56 24.4 石竹烯氧化物Caryophyleneoxide C15H24O 1.3
58 24.68 绿花醇　Viridiflorol C15H26O 0.6
59 25.02 β-桉叶油醇　β-Eudesmol C15H26O 0.4
60 25.2 α-胡椒烯-8-醇α-Copaene-8ol C16H24O 0.5
61 26.09 姜烯醇　zingiberol C15H24O 0.3
62 26.09 异匙叶桉油烯醇的异构体Isospathulenol(isomer) C15H24O 0.1
63 26.28 石竹-4(12), 8(13)-二烯-5-β-醇 Caryophyla-4(12),
8(13)dien-5-ol C15H24O 0.1
64 26.41 异匙叶桉油烯醇Isospathulenol C15H24O 0.5
65 26.5 tau-杜松醇　tau-Muurolol C15H24O 0.6
66 26.98 α-杜松醇　α-Muurolol C15H24O 0.5
68 27.64 石竹-3, 8(13)-二烯-5-β-醇Caryophyla-3, 8(13)-dien-
5B-ol C15H24O 0.9
69 28.09 α-红没药醇　α-Bisabolol C15H26O 0.2
70 28.33 反-α-香柠檬醇trans-α-Bergamotol C15H24O 1.2
72 29.02 十六烷醛　Hexadecanal C16H32O 0.5
73 29.51 胡桃醇　Juglol C15H22O 0.1
74 29.83 8(15)-柏木烯-9-醇
8(15)-Cedrene-9-ol C15H22O 0.2
75 30.29 反-α-香柠檬醇乙酸酯trans-α-Bergamotolacetate C17H34O2 0.3
76 30.46 黄根醇 Xanthorrhizol C15H22 0.1
78 31.82 顺-α-香柠檬醇乙酸酯cis-α-Bergamotenylacetate C17H34O2 0.1
82 34.28 6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 6, 10, 14-trimethyl-2-Pen-tadecanone C18H36O 0.1
84 34.88 十六碳二烯酸甲酯Methylhexadecadienoic C17H30O2 0.5
85 35.91 金合欢基丙酮Farnesylacetone C18H30O 0.1
93 41.94 植醇　Phytol C20H40O 0.1
·1226· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 8期 2009年 8月
参 考 文 献
[ 1] 国家药典委员会 .中华人民共和国药典 [ S] .一部 .北
京:化学工业出版社 , 2005:9.
[ 2] 江苏新医学院 .中药大辞典 [ M] .上海:上海人民出版
社 , 1977:44.
[ 3] 梅全喜 .现代中药药理与临床应用手册 [ M] .北京:中
国中医药出版社 , 2008:400-401.
[ 4] 邹联新 ,郑汉臣 , 杨崇仁 .小叶九里香叶挥发油成分分
析 [ J] .中药材 , 1998, 21(11):569-571.
[ 5] 邹联新 ,郑汉臣 , 杨崇仁 .大叶九里香叶的挥发油成分
研究与植物分类 [ J] .中草药 , 1999, 30(6):417-418.
白花泡桐花的化学成分研究
李晓强 1 ,张培芬 2 ,段文达 3 ,张德莉 1 ,李　冲 2＊
(1.兰州大学第二医院 ,甘肃 兰州 730030;2.兰州大学药学院 ,甘肃 兰州 730000;3.甘肃中医学院中药
系 ,甘肃 兰州 730000)
　　摘要　目的:对白花泡桐花的化学成分进行分离与鉴定。方法:利用硅胶色谱柱层析进行分离纯化 ,通过波谱
分析鉴定其结构。结果:从白花泡桐花中分离得到 8个化合物 ,分别鉴定为:洋芹素(Ⅰ )、木樨草素(Ⅱ)、橙皮素
(Ⅲ)、柚皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)、熊果苷(Ⅴ)、 4-羟苄基-β-D-葡萄糖苷(Ⅵ )、落叶酸(Ⅶ )、1-乙酰基-2-(3′-羟
基)十八烷酸甘油酯(Ⅷ )。结论:上述化合物均为首次从本植物花中得到。
关键词　白花泡桐花;化学成分;黄酮类
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)08-1227-03
StudiesontheChemicalConstituentsfromFlowerofPaulowniafortunei
LIXiao-qiang1 , ZHANGPei-fen2 , DUANWen-da3 , ZHANGDe-li1 , LIChong2
(1.TheSecondHospitalofLanzhouUniversity, Lanzhou730030, China;2.SchoolofPharmaceuticalSciences, LanzhouUniversity,
Lanzhou730000, China;3.SchoolofChineseTraditionalMedicineSciences, GansuColegeofTraditionalChineseMedicine,
Lanzhou730000, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsoftheflowerofPaulowniafortunei.Methods:Theconstituentswereiso-
latedbycolumnchromatographyandtheirstructureswereelucidatedthroughspectroscopicanalysis.Results:Thecompoundswerei-
dentifiedas:apigenin(Ⅰ ), luteolin(Ⅱ), Hesperetin(Ⅲ), Naringenin-7-O-β-D-glucoside(Ⅳ), Arbutin(Ⅴ), 4-hydroxybenzyl-β-D-
glucoside(Ⅵ ), abscisicacid(Ⅶ )and1-acetoxy-3-hydroxypropan-2-yl-3-hydroxypentanoate(Ⅷ ).Conclusion:Allthesecompounds
areobtainedfromtheflowerofthisplantforthefirsttime.
Keywords　FlowerofPaulowniafortunei(Seem.)Hemsl;Chemicalconstituents;Flavones
收稿日期:2009-01-04基金项目:兰州大学医学科研基金资助＊通讯作者:李冲 , Tel:0931-8915058, E-mail:lichong@lzu.edu.cn。
　　玄参科泡桐属植物共 7种 ,广泛分布于我国 ,其
药用价值从古代就有记载〔1〕。白花泡桐 Paulownia
fortunei(Seem.)Hemsl系玄参科泡桐属植物 ,其叶 、
花 、果实均可作药用 , 具有消炎 、止咳 、降压等作
用〔2〕。本实验对白花泡桐花的化学成分进行了研
究 ,从中分离鉴定了 8个化合物 ,经光谱数据分析鉴
定为洋芹素(Ⅰ)、木樨草素(Ⅱ)、橙皮素(Ⅲ)、柚
皮素 -7-O-β-D-葡萄糖苷 (Ⅳ)、熊果苷(Ⅴ)、4-羟苄
基-β-D-葡萄糖苷 (Ⅵ )、落叶酸 (Ⅶ )、 1-乙酰基-2-
(3′-羟基)十八烷酸甘油酯(Ⅷ)。化合物 Ⅰ ～ Ⅷ均
为首次从本植物花中得到 。
1 　仪器与材料
BrukerAM-400核磁共振仪 , VarianMecury-300
核磁共振仪 , Mariner质谱仪 , VGZAB-HB质谱仪 ,薄
层色谱硅胶 G,柱色谱硅胶(100 ～ 200目)为青岛海
洋化工厂产品 ,柱色谱聚酰胺为中国人民解放军八
三三零五部队 701厂产品 ,聚酰胺薄膜为浙江黄岩
四青生化材料厂产品 ,其他试剂均为分析纯。
实验用白花泡桐花采自兰州市 ,经兰州大学药
学院马志刚教授鉴定为玄参科泡桐属植物白花泡桐
·1227·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 8期 2009年 8月