全 文 ：灰毛豆的化学成分研究
周荷盈１ꎬ莫小余２ꎬ王粤峰３
(１.广东省第二人民医院 药学部ꎬ广东 广州 ５１０３１７ꎻ ２.湛江市第一中医医院 妇科ꎬ广东湛江
５２４０４３ꎻ ３.中山大学附属第五医院 五官科ꎬ广东 珠海 ５１９０００)
摘要: 目的 探讨灰毛豆属植物灰毛豆 Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ ｐｕｒｐｕｒｅａ 枝叶部位的化学成分ꎮ 方法 采用常用硅胶柱
和凝胶色谱色谱手段和核磁共振谱与质谱分析方法以及通过对照文献ꎬ对灰毛豆属植物 Ｔ. ｐｕｒｐｕｒｅａ 的
枝叶部分进行了化学成分提取分离及结构鉴定ꎮ 结果 从灰毛豆属 Ｔ. ｐｕｒｐｕｒｅａ枝叶中共分离鉴定出 １２
个化合物ꎬ分别为: ｐｕｍｉｌａｎｏｌ ( １)ꎬ ｔｅｐｈｒｏｃａｎｄｉｄｉｎ Ａ ( ２)ꎬ ｔｅｐｈｒｏｓｐｉｒｏｋｅｔｏｎｅ Ｉ ( ３)ꎬ １β￣ｈｙｄｒｏｘｙ￣６ꎬ ７α￣
ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｅｕｄｅｓｍ￣４(１５)￣ｅｎｅ (４)ꎬｃａｌｏｐｈｉｏｎｅ Ａ (５)ꎬ( ＋)￣ｌａｒｉｃｉｒｅｓｉｎｏｌ￣９′￣ｓｔｅａｒａｔｅ (６)ꎬｔｅｐｈｒｏａｐｏｌｌｉｎ Ｄ (７)ꎬ
ｃｉｎｅｒｏｓｉｄｅ Ａ ( ８ )ꎬ ｈｏｏｋｅｒｉａｎｉｎ ( ９ )ꎬ ( ２Ｓ )￣５￣ｈｙｄｒｏｘｙ￣７ꎬ ４′￣ｄｉ￣Ｏ￣( γꎬ γ￣ｄｉｍｅｔｈｙｌａｌｌｙｌ ) ｆｌａｖａｎｏｎｅ ( １０ )ꎬ
ｔｅｐｈｒｏｓｐｉｒｏｌａｃｔｏｎｅ (１１)ꎬｃａｎｄｉｒｏｎｅ (１２)ꎮ 结论 以上化合物均为首次从该植物中分离得到ꎮ
关键词: 灰毛豆ꎻ 分离ꎻ 化学成分ꎻ 结构鉴定
中图分类号: Ｒ２８４.２ 文献标志码:Ａ 文章编号:２０９６￣３６５３(２０１７)０１￣００１２￣０６
ＤＯＩ:１０.１６８０９ / ｊ.ｃｎｋｉ.２０９６－３６５３.２０１６１１１５０１
收稿日期:２０１６￣１１￣１５
作者简介:周荷盈(１９８０—)ꎬ女ꎬ本科ꎬ主管药师ꎬ主要从事药物管理和应用研究ꎬＥｍａｉｌ:３３１７４５７３０＠ ｑｑ.ｃｏｍꎮ
网络出版时间: 网络出版地址:
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ ｐｕｒｐｕｒｅａ
ＺＨＯＵ Ｈｅｙｉｎｇ１ ＭＯ Ｘｉａｏｙｕ２ ＷＡＮＧ Ｙｕｅｆｅｎｇ３
１.Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｎｏ.２ Ｐｒｏｖｉｎｃｉａｌ Ｐｅｏｐｌｅ′ｓ Ｈｏｓｐｉｔａｌ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０３１７ Ｃｈｉｎａ ２.Ｚｈａｎｊｉａｎｇ Ｆｉｒｓｔ Ｈｏｓｐｉｔａｌ ｏｆ
Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ Ｚｈａｎｊｉａｎｇ ５２４０４３ Ｃｈｉｎａ ３. Ｔｈｅ Ｆｉｆｔｈ Ａｆｆｉｌｉａｔｅｄ Ｈｏｓｐｉｔａｌ Ｓｕｎ Ｙａｔ￣Ｓｅｎ
Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｚｈｕｈａｉ ５１９０００ Ｃｈｉｎａ
Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｂｒａｎｃｈｅｓ ａｎｄ ｌｅａｖｅｓ ｏｆ Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ
ｐｕｒｐｕｒｅａ. Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｔｈｅ ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｂｙ ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｅｓ ｏｎ
ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ ａｎｄ Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０. Ｔｈｅｉｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｂａｓｉｓ ｏｆ ＮＭＲ ａｎｄ ＭＳ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ
ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ ｄａｔａ ｗｉｔｈ ｔｈｏｓｅ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ. Ｒｅｓｕｌｔｓ Ｔｗｅｌｖｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｂｒａｎｃｈｅｓ ａｎｄ ｌｅａｖｅｓ ｏｆ Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ ｐｕｒｐｕｒｅａ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ａｓ ｐｕｍｉｌａｎｏｌ １
ｔｅｐｈｒｏｃａｎｄｉｄｉｎ Ａ ２ ｔｅｐｈｒｏｓｐｉｒｏｋｅｔｏｎｅ Ｉ ３ １β￣ｈｙｄｒｏｘｙ￣６ ７α￣ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｅｕｄｅｓｍ￣４ １５ ￣ｅｎｅ ４
ｃａｌｏｐｈｉｏｎｅ Ａ ５ ＋ ￣ｌａｒｉｃｉｒｅｓｉｎｏｌ￣９′￣ｓｔｅａｒａｔｅ ６ ｔｅｐｈｒｏａｐｏｌｌｉｎ Ｄ ７ ｃｉｎｅｒｏｓｉｄｅ Ａ ８ ｈｏｏｋｅｒｉａｎｉｎ
９ ２Ｓ ￣５￣ｈｙｄｒｏｘｙ￣７ ４′￣ｄｉ￣Ｏ￣ γ γ￣ｄｉｍｅｔｈｙｌａｌｌｙｌ ｆｌａｖａｎｏｎｅ １０ ｔｅｐｈｒｏｓｐｉｒｏｌａｃｔｏｎｅ １１ ｃａｎｄｉｒｏｎｅ
１２ . Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ａｌｌ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｍｅｎｔｉｏｎｅｄ ａｂｏｖｅ ｗｅｒｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｔ. ｐｕｒｐｕｒｅａ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ.
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ ｐｕｒｐｕｒｅａ ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ
灰毛豆属 Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ是一类豆科植物ꎬ原产于印
度ꎬ主要分布于热带ꎬ在我国主要分布于台湾、海南、
福建、广东、广西、云南等地区[１] ꎮ 全世界超过 ３５０
多种ꎬ有重要的医药用途[２] ꎮ 关于灰毛豆属植物化
学成分的研究始于 １９１０ 年[３] ꎬ主要对其根、茎部位
的化学成分及杀虫等生物活性的研究ꎮ 目前报道该
植物的主要化学成分有黄酮、查尔酮、鱼藤酮、甾体、
黄烷、异黄酮等[４￣８] ꎬ生物活性主要体现在抗病
毒[９] 、抗原虫[５] 、细胞毒素[１０]和抗疟原虫[７]等方
面ꎮ 灰毛豆 Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ ｐｕｒｐｕｒｅａ ( Ｌ.) Ｐｅｒｓ.是重要的
广东药科大学学报
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｆｅｂ. ２０１７ꎬ３３(１)
2017-03-07 11:43:57 http://kns.cnki.net/kcms/detail/44.1413.R.20170307.1143.010.html
中草药ꎬ全株有毒ꎬ尤其根部毒性最大ꎬ中毒后极易
引起腹泻[１１] ꎮ 灰毛豆根、茎、叶均可入药ꎬ可清热消
滞ꎬ主治风热感冒、胃肠胀气、消化不良、胃炎胃痛、
湿疹、皮炎[１２] ꎮ 为进一步研究灰毛豆的化学成分ꎬ
本文对灰毛豆枝叶部位的化学成分进行系统地提取
分离及其结构鉴定ꎬ从灰毛豆枝叶部位共分离鉴定
出了 １２ 个 化 合 物ꎬ 分 别 为: ｐｕｍｉｌａｎｏｌ ( １ )ꎬ
ｔｅｐｈｒｏｃａｎｄｉｄｉｎ Ａ ( ２)ꎬ ｔｅｐｈｒｏｓｐｉｒｏｋｅｔｏｎｅ Ｉ ( ３)ꎬ １β￣
ｈｙｄｒｏｘｙ￣６ꎬ ７α￣ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｅｕｄｅｓｍ￣４ ( １５ )￣ｅｎｅ ( ４ )ꎬ
ｃａｌｏｐｈｉｏｎｅ Ａ (５)ꎬ( ＋)￣ｌａｒｉｃｉｒｅｓｉｎｏｌ￣９′￣ｓｔｅａｒａｔｅ (６)ꎬ
ｔｅｐｈｒｏａｐｏｌｌｉｎ Ｄ ( ７)ꎬ ｃｉｎｅｒｏｓｉｄｅ Ａ ( ８)ꎬ ｈｏｏｋｅｒｉａｎｉｎ
(９)ꎬ (２Ｓ)￣５￣ｈｙｄｒｏｘｙ￣７ꎬ４′￣ｄｉ￣Ｏ￣( γꎬγ￣ｄｉｍｅｔｈｙｌａｌｌｙｌ)
ｆｌａｖａｎｏｎｅ ( １０ )ꎬ ｔｅｐｈｒｏｓｐｉｒｏｌａｃｔｏｎｅ ( １１ )ꎬ ｃａｎｄｉｒｏｎｅ
(１２)ꎬ均为首次从该植物中分离得到ꎮ
１ 仪器与材料
Ｂｒｕｋｅｒ ＤＲＸ￣４００ 及 ＡＭ￣５００ 型超导核磁共振波
谱仪 ( Ｂｒｕｋｅｒꎬ Ｂｒｅｍｅｎꎬ Ｇｅｒｍａｎｙ)ꎻ ＧＣ￣ＭＳ ＡＰＩ ２０００
型质谱仪(ＥＳＩ￣ＭＳꎬ美国 ＰＥ 公司)ꎻ ＷＱＦ￣４１０ＦＴ￣ＩＲ
红外光谱仪(Ｂｅｉｆｅｎ￣Ｒｕｉｌｉꎬ北京)ꎻＰＥ Ｌａｍｄａ ２５ 紫外
分光光度计( Ｐｅｒｋｉｎ￣ＥｌｍｅｒꎬＷｅｌｌｅｓｌｅｙꎬＭＡꎬＵＳＡ)ꎻＮ￣
１１００Ｖ￣Ｗ旋转蒸发仪(日本东京理化株式会社)ꎬＸ￣
４ｄｉｇｉｔａｌ熔点测定仪(上海精科公司)ꎻＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ
２４３Ｂ旋光测定仪(ＷｅｌｌｅｓｌｅｙꎬＭＡꎬＵＳＡ)ꎮ
正相硅胶(１００ ~ ２００ 目ꎬ２００ ~ ３００ 目ꎬ青岛海洋
化工有限公司)ꎻＳｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０(Ｐｈａｒｍａｃｉａ 公司)ꎻ
其他试剂(均为分析纯及化学纯ꎬ北京化工厂)ꎮ
Ｔ. ｐｕｒｐｕｒｅａ样品采摘于广东省雷州市ꎬ经华南
植物园鉴定中心王鹏博士鉴定为灰毛豆 Ｔ. ｐｕｒｐｕｒｅａ
(Ｌ.) Ｐｅｒｓ.ꎬ本研究所用的部位为其枝叶ꎮ
２ 提取与分离
灰毛豆 Ｔ. ｐｕｒｐｕｒｅａ的枝、叶(共 １０ ｋｇ)经干燥粉
碎后用 ５倍量体积分数 ９５％的乙醇浸提 ３次ꎬ合并每
次提取液ꎬ减压回收溶剂后得到总浸膏 １ ０００ ｇꎮ 浸
膏以水混悬ꎬ依次用正己烷、乙酸乙酯、正丁醇进行
萃取ꎬ得到正己烷萃取物( Ａ) １８０ ｇꎬ乙酸乙酯萃取
物(Ｅ)２２０ ｇꎬ正丁醇萃取物(Ｔ) ４８０ ｇꎬ水部位( Ｗ)
约 ６００ ｇꎮ
正己烷萃取物(１８０ ｇ)经正相硅胶( １００ ~ ２００
目)柱层析ꎬ用正己烷￣丙酮(体积比分别为 ９９ ∶ １、
４９ ∶１、２０ ∶１、１０ ∶１、５ ∶１ꎬ每个梯度用５个柱体积)进行
洗脱ꎬ得到 Ａ１ ~ Ａ５流分ꎻＡ１出现白色粉末状物质ꎬ过
滤并用甲醇多次洗脱ꎬ得到化合物１(１２ ｍｇ)ꎮ
乙酸乙酯萃取物(２２０ ｇ)经正相硅胶(１００ ~ ２００
目)柱层析ꎬ用正己烷￣乙酸乙酯(体积比分别为９９ ∶１、
４９ ∶１、２０ ∶１、１０ ∶１、５ ∶１、２ ∶１)进行洗脱ꎬ得到 Ｅ１ ~ Ｅ６
流分ꎻ然后再分别经正相硅胶(１００ ~ ２００ 目)柱层
析ꎬ用正己烷￣三氯甲烷￣甲醇(体积比２００ ∶ １００ ∶ １、
２００ ∶１００ ∶ ２、２００ ∶ １００ ∶ ５、２００ ∶ １００ ∶ １０、２００ ∶ １００ ∶ ２０、
２００ ∶１００ ∶５０)进行洗脱ꎬ得到 Ｅ１￣１ ~ Ｅ１￣６、Ｅ２￣１ ~ Ｅ２￣
６、Ｅ３￣１ ~ Ｅ３￣６、Ｅ４￣１ ~ Ｅ４￣６、Ｅ５￣１ ~ Ｅ５￣６、Ｅ６￣１ ~ Ｅ６￣６
等共３６个流分ꎮ流分 Ｅ１￣４经硅胶柱色谱分离ꎬ三氯
甲烷￣甲醇(体积比５ ∶１２)洗脱、三氯甲烷￣甲醇(体积
比１ ∶２)洗脱、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０甲醇洗脱ꎬ得化合物２
(１５ ｍｇ) ꎻ流分 Ｅ２￣２经硅胶柱层析ꎬ以三氯甲烷￣甲
醇(体积比８ ∶１)洗脱得到 Ｅ２￣２￣１ ~ Ｅ２￣２￣５ꎬＥ２￣２￣４再
经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０用甲醇洗脱从第３亚流分得化合
物３(１１ ｍｇ)ꎬＥ２￣２￣５经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０用三氯甲烷￣
甲醇(体积比１ ∶ ２)洗脱从第２亚流分得到化合物４
(１０ ｍｇ)ꎻＥ２￣５经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０用甲醇洗脱得到
Ｅ２￣５￣１~ Ｅ２￣５￣５ꎬＥ２￣５￣２经硅胶(三氯甲烷￣甲醇ꎬ体积
比６ ∶１)柱层析ꎬＥ２￣５￣４再经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０用甲醇
洗脱得化合物５(８ ｍｇ)和化合物６(１８ ｍｇ)ꎻＥ３￣１经
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０用三氯甲烷￣甲醇(体积比１ ∶ ２)洗
脱ꎬ根据薄层色谱检测的结果ꎬ从第２亚流分得化合
物７(１７ ｍｇ)ꎻＥ３￣５经多次 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０用甲醇洗
脱得化合物８(９ ｍｇ)ꎮ
正丁醇萃取物(４８０ ｇ)经正相硅胶(１００~２００ 目)
柱层析ꎬ用正己烷￣乙酸乙酯(体积比分别为９９ ∶ １、
４９ ∶１、２０ ∶１、５ ∶１、２ ∶ １)进行洗脱ꎬ得到 Ｔ１ ~ Ｔ５流分ꎮ
Ｔ１￣１经多次 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０用甲醇洗脱ꎬ第１亚流分
经硅胶(三氯甲烷￣甲醇ꎬ体积比６ ∶１)柱层析后得化
合物９(１３ ｍｇ)ꎮＴ２经硅胶柱色谱以正己烷￣三氯甲
烷￣甲醇(体积比１ ∶ １ ∶ ２)洗脱ꎬ亚流分 Ｔ２￣４再经
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０甲醇洗脱得到 Ｔ２￣４￣１~ Ｔ２￣４￣４ ４个亚
流分ꎬ亚流分２和３分别再经 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０用三氯
甲烷￣甲醇 (体积比 １ ∶ １ ∶ ２)洗脱得到化合物 １０
(７ ｍｇ)和化合物 １１ ( ９ ｍｇ)ꎻ亚流分 Ｔ２￣５ 经 ３ 次
Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ￣２０甲醇洗脱得到化合物 １２(１２ ｍｇ)ꎮ
３ 结构鉴定
３.１ 化合物的结构
分离得到的 １２个化合物的结构见图 １ꎮ
３１第 １期 周荷盈ꎬ等.灰毛豆的化学成分研究
图 １ 化合物 １~ １２的化学结构式
Ｆｉｇｕｒｅ １ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ １－１２
３.２ 化合物的结构鉴定
化合物 １:白色粉末(三氯甲烷)ꎬＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ:
３３３.０９ [ Ｍ ＋ Ｈ] ＋ ꎬ ｍｐ ２４８ ~ ２５２ ℃ ꎮ１Ｈ ＮＭＲ ( ５００
ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３ ) δ: ７. ２６(１ＨꎬｓꎬＨ￣５)ꎬ７. ０４( １ＨꎬｓꎬＨ￣
６′)ꎬ６.８６(１ＨꎬｓꎬＨ￣８)ꎬ６.７６(１ＨꎬｓꎬＨ￣３′)ꎬ６.２４(２Ｈꎬ
ｄꎬＪ ＝ １.２ Ｈｚꎬ—ＯＣＨ２Ｏ—)ꎬ６.１０(１ＨꎬｓꎬＯＨ￣４)ꎬ５.７８
(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ７.０ ＨｚꎬＨ￣４)ꎬ４.５２(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １１.０ꎬ５. ０
ＨｚꎬＨ￣２ａ)ꎬ４.２２(３ＨꎬｓꎬＯＭｅ￣６)ꎬ３.９１(１ＨꎬｔꎬＪ ＝ １１.２
ＨｚꎬＨ￣２ｂ)ꎮ１３ Ｃ ＮＭＲ ( １２５ ＭＨｚꎬ ＣＤＣｌ３ ) δ: １５５. ５
(Ｃ￣２′)ꎬ１５１. ８ ( Ｃ￣８ａ)ꎬ １４９. ５ ( Ｃ￣４′)ꎬ １４８. ６ ( Ｃ￣７)ꎬ
１４８. ５ ( Ｃ￣６)ꎬ １４３. １ ( Ｃ￣５′)ꎬ １１９. ４ ( Ｃ￣１′)ꎬ １１３. ０
(Ｃ￣５)ꎬ１１２.０(Ｃ￣４ａ)ꎬ１０６.２(Ｃ￣６′)ꎬ１０５.０(Ｃ￣８)ꎬ１０２.７
(—ＯＣＨ２Ｏ—)ꎬ ９５. １ ( Ｃ￣３′)ꎬ ８０. １ ( Ｃ￣４ )ꎬ ６８. ０
(Ｃ￣２)ꎬ５７.６(ＯＭｅ￣６)ꎬ４１.７( Ｃ￣３)ꎮ 以上数据与文献
[４]基本一致ꎬ确定化合物 １为 ｐｕｍｉｌａｎｏｌꎮ
化合物 ２:白色粉末(三氯甲烷)ꎬｍｐ １７８~１８２ ℃ꎻ
[α] ２５Ｄ :－ ５５° ( ｃ ０.１ꎬＭｅＯＨ)ꎻ ＩＲ ( ＫＢｒ) νｍａｘ / ｃｍ
－１:
３ ４５０ꎬ２ ９３０ꎬ１ ７００ꎬ１ ５９０ꎬ１ ５２０ꎬ１ ４５０ꎬ１ ２７０ꎬ１ １３０ꎮ
４１ 广东药科大学学报 第 ３３卷
ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ３３３. １５[ Ｍ ＋Ｈ] ＋ ꎮ１Ｈ ＮＭＲ( ５００ ＭＨｚꎬ
ＣＤＣｌ３) δ: ７. ７５ ( ２ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８. ５ ＨｚꎬＨ￣２′ꎬ６′)ꎬ７ ７１
(２ＨꎬｔꎬＪ ＝ ８.５ ＨｚꎬＨ￣３′ꎬ５′)ꎬ７.６６(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８ ５ Ｈｚꎬ
Ｈ￣４′)ꎬ６.８９(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １０.０ ＨｚꎬＨ￣１″)ꎬ６.３５(１Ｈꎬｓꎬ
Ｈ￣６)ꎬ５.７５(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １０.０ ＨｚꎬＨ￣２″)ꎬ５.７１(１Ｈꎬｄꎬ
Ｊ ＝ １３. ５ꎬ３. ５ Ｈｚꎬ Ｈ￣２)ꎬ４. ２８ ( １Ｈꎬ ｓꎬ ＯＭｅ￣５)ꎬ ３. ２７
(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １６. ４ꎬ１３. ０ ＨｚꎬＨ￣３ａｘ)ꎬ３. ２１ ( １ＨꎬｄꎬＪ ＝
１６.４ꎬ ３. ４ Ｈｚꎬ Ｈ￣３ｅｑ )ꎬ １. ７３ ( ６Ｈꎬ ｓꎬ ２Ｍｅ￣４″ꎬ ５″)ꎮ
１３Ｃ ＮＭＲ(１２５ ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３ ) δ: １９０. １ ( Ｃ￣４)ꎬ１６３. ０
(Ｃ￣５)ꎬ１６０.９(Ｃ￣７)ꎬ１５９.７(Ｃ￣９)ꎬ１３９.８(Ｃ￣１′)ꎬ１２９.６
(Ｃ￣２′ꎬ６′)ꎬ １２９. ４ ( Ｃ￣４′)ꎬ １２６. ８ ( Ｃ￣３′ꎬ ５′)ꎬ １２７. ２
(Ｃ￣２″)ꎬ１１６.９(１″)ꎬ１０６.６( Ｃ￣８)ꎬ１０３.７( Ｃ￣１０)ꎬ９４.７
(Ｃ￣６)ꎬ７９.８( Ｃ￣２)ꎬ７８.９( Ｃ￣３″)ꎬ５７.１( ＯＭｅ￣５)ꎬ４６.５
(Ｃ￣３)ꎬ２９.４(２Ｍｅ￣４″ꎬ５″)ꎮ 以上数据与文献[１３]基
本一致ꎬ确定化合物 ２为 ｔｅｐｈｒｏｃａｎｄｉｄｉｎ Ａꎮ
化合物 ３:白色油状(三氯甲烷)ꎻＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ:
４０９.０３[Ｍ＋Ｈ] ＋ ꎬ[ α] ２５Ｄ :＋３１.０°( ｃ ０.１ꎬＣＨ２Ｃｌ２ )ꎮ ＩＲ
(ＫＢｒ) νｍａｘ / ｃｍ
－１:１ ７１５ꎬ１ ６７５ꎬ１ ６１０ꎬ１ ５１０ꎮ１Ｈ ＮＭＲ
(５００ ＭＨｚꎬ ＣＤＣｌ３ ) δ: ７. ９６ ( １Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ ８. ９ Ｈｚꎬ
Ｈ￣１１)ꎬ７.４９ ( １ＨꎬｓꎬＨ￣１)ꎬ６. ７９ ( １ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８. ９ Ｈｚꎬ
Ｈ￣１０)ꎬ６.７７(１ＨꎬｓꎬＨ￣４′)ꎬ６.７５(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １０.１ Ｈｚꎬ
Ｈ￣４)ꎬ５. ８４ ( １Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ １０. １ Ｈｚꎬ Ｈ￣５′)ꎬ ４. ９１ / ４. ８５
(２ＨꎬｄꎬＪ ＝ １２.３ ＨｚꎬＨ￣６)ꎬ４.１８(３ＨꎬｓꎬＯＭｅ￣３)ꎬ４.１０
(３Ｈꎬｓꎬ ＯＭｅ￣２)ꎬ １. ７４ ( ３Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣８′)ꎬ １. ７１ ( ３Ｈꎬ ｓꎬ
Ｈ￣７′)ꎮ１３ Ｃ ＮＭＲ ( １２５ ＭＨｚꎬ ＣＤＣｌ３ ) δ: １９３. ７ ( Ｃ￣
１２ａ)ꎬ１８３.６(Ｃ￣１２)ꎬ１６９.９(Ｃ￣９)ꎬ１６２.５(Ｃ￣７ａ)ꎬ１５８.９
(Ｃ￣４ａ)ꎬ１５７.９(Ｃ￣３)ꎬ１４５.９(Ｃ￣２)ꎬ１２９.９(Ｃ￣５′)ꎬ１２５.８
(Ｃ￣１１)ꎬ１１５.１(Ｃ￣４′)ꎬ１１４.０( Ｃ￣１０)ꎬ１１３.９( Ｃ￣１１ａ)ꎬ
１１２.９(Ｃ￣８)ꎬ１０７. ６ ( Ｃ￣１)ꎬ１０７. １ ( Ｃ￣１ａ)ꎬ１００. ８ ( Ｃ￣
４)ꎬ８７.４(Ｃ￣６ａ)ꎬ７９.０(Ｃ￣６′)ꎬ７１.７(Ｃ￣６)ꎬ５７.１(ＯＭｅ￣
３)ꎬ５６.３(ＯＭｅ￣２)ꎬ２８.２(Ｃ￣７′ꎬ８′)ꎮ 以上数据与文献
[１４]基本一致ꎬ确定化合物 ３为 ｔｅｐｈｒｏｓｐｉｒｏｋｅｔｏｎｅ Ｉꎮ
化合物 ４:黄色油状(三氯甲烷)ꎬＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ:
２５５.１９[Ｍ＋Ｈ] ＋ ꎮ [α] ２５Ｄ :＋５２.１°( ｃ ０.１ꎬＭｅＯＨ)ꎮ ＩＲ
(ＫＢｒ) νｍａｘ / ｃｍ
－１: ３ ５００ ꎬ １ ６５０ꎬ １ ２７０ꎬ １ １３０ꎮ１Ｈ
ＮＭＲ(５００ ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３) δ: ４.８７ / ４.６１(２ＨꎬｓꎬＨ￣１５)ꎬ
３.７９(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １０. ５ ＨｚꎬＨ￣６)ꎬ３. ２５ ( １ＨꎬｓꎬＨ￣１)ꎬ
２.５８(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １０.５ ＨｚꎬＨ￣５)ꎬ２.２６(２ＨꎬｔꎬＪ ＝ １３ꎬ５ꎬ
５ ＨｚꎬＨ￣３)ꎬ２.０３ / ０.８７(２ＨꎬｍꎬＨ￣８)ꎬ２.００(１ＨꎬｍꎬＨ￣
１１)ꎬ１.７５(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １４ꎬ５ꎬ３ ＨｚꎬＨ￣２ａｘ)ꎬ１.６２(１Ｈꎬｔꎬ
Ｊ ＝ １４ꎬ５ꎬ２.５ ＨｚꎬＨ￣２ｅｑ)ꎬ１.４９(１ＨꎬｔꎬＪ ＝ １４.５ꎬ３ꎬ３
ＨｚꎬＨ￣９ａｘ)ꎬ１.３６(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １４.５ꎬ４.５ ＨｚꎬＨ￣９ｅｑ)ꎬ
０.８４(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ７. ０ ＨｚꎬＨ￣１２)ꎬ０. ８２ ( １ＨꎬｄꎬＪ ＝ ７. ０
ＨｚꎬＨ￣１３)ꎬ０.６２(１ＨꎬｓꎬＨ￣１４)ꎮ１３ Ｃ ＮＭＲ(１２５ ＭＨｚꎬ
ＣＤＣｌ３) δ: １４６.８( Ｃ￣４)ꎬ１０６. １( Ｃ￣１５)ꎬ７４. ５( Ｃ￣７)ꎬ
７３.７(Ｃ￣１)ꎬ６７.０(Ｃ￣６)ꎬ４４.３(Ｃ￣５)ꎬ４０.５(Ｃ￣１０)ꎬ３３.０
(Ｃ￣１１)ꎬ３１.０(Ｃ￣３)ꎬ２９.９(Ｃ￣２)ꎬ２６.９(Ｃ￣８)ꎬ２１.６(Ｃ￣
９)ꎬ１７.０(Ｃ￣１２)ꎬ１６.３( Ｃ￣１４)ꎬ１５.６( Ｃ￣１３)ꎮ 以上数
据与文献 [ １３] 基本一致ꎬ确定化合物 ４ 为 １β￣
ｈｙｄｒｏｘｙ￣６ꎬ７α￣ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｅｕｄｅｓｍ￣４(１５)￣ｅｎｅꎮ
化合物 ５:白色粉末(三氯甲烷)ꎬｍｐ ２１４~２１７ ℃ꎻ
ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ３６９. １０ [ Ｍ ＋ Ｈ] ＋ ꎻ ｍｐ １２０ ~ １２２ ℃ ꎮ
１Ｈ ＮＭＲ(５００ ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３) δ: １２.４５(１ＨꎬｓꎬＯＨ￣６′)ꎬ
１２.２７(１ＨꎬｓꎬＯＨ￣６″)ꎬ７.４３(１ＨꎬｓꎬＨ￣４″)ꎬ７.０３(１Ｈꎬ
ｓꎬＨ￣４′)ꎬ６.７４(１ＨꎬｓꎬＨ￣７′)ꎬ６.６６(１ＨꎬｓꎬＨ￣７″)ꎬ６.２１
(２ＨꎬｓꎬＨ￣２′)ꎬ５.５１(１Ｈꎬｄ ꎬＪ ＝ １０.６ꎬ８.７ ＨｚꎬＨ￣２″)ꎬ
３.５１(２ＨꎬｄꎬＪ ＝ １５.６ꎬ１０.６ ＨｚꎬＨ￣３″)ꎬ３.２１(１ＨꎬｄꎬＪ ＝
１５.６ꎬ８. ７ Ｈｚꎬ Ｈ￣３″)ꎬ１. ９３ ( ３Ｈꎬ ｓꎬ Ｈ￣３‴)ꎮ１３ Ｃ ＮＭＲ
(１２５ ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３) δ: １９４.９(Ｃ￣１)ꎬ１９４.４(Ｃ￣２)ꎬ１６９.４
(Ｃ￣６″)ꎬ１６８.５( Ｃ￣６′)ꎬ１６５.２( Ｃ￣７″ａ)ꎬ１５７.３( Ｃ￣７′ａ)ꎬ
１４３.６(Ｃ￣１‴)ꎬ１４２.１(Ｃ￣３′ａ)ꎬ１２８.９(Ｃ￣４″)ꎬ１２１.２(Ｃ￣３″
ａ)ꎬ１１４.１(Ｃ￣２‴)ꎬ１１１. ５( Ｃ￣５″)ꎬ１１０. ３ ( Ｃ￣５′)ꎬ１０８. ９
(Ｃ￣４′)ꎬ１０３.３(Ｃ￣２′)ꎬ９９.８( Ｃ￣７′)ꎬ９９.４( Ｃ￣７″)ꎬ８９.２
(Ｃ￣２″)ꎬ３３.５(Ｃ￣３″)ꎬ１７.８(Ｃ￣３‴)ꎮ 以上数据与文献
[１５]基本一致ꎬ确定化合物 ５为 ｃａｌｏｐｈｉｏｎｅ Ａꎮ
化合物 ６:浅黄色粉末(三氯甲烷)ꎬｍｐ ２５６ ~
２５９ ℃ ꎻ[α] ２５Ｄ :＋ ８.１° ( ｃ １.０ꎬＭｅＯＨ)ꎻ ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ:
６２７. ４１ [ Ｍ ＋ Ｈ] ＋ ꎮ ＵＶ ( ＭｅＯＨ) λｍａｘ / ｎｍ: ２２０ꎬ ２８０ꎮ
１Ｈ ＮＭＲ(５００ ＭＨｚꎬＤＭＳＯ￣ｄ６) δ: ６.９９(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １.６
ＨｚꎬＨ￣２′)ꎬ６.９１(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １.６ ＨｚꎬＨ￣２)ꎬ６.８７(１Ｈꎬｄꎬ
Ｊ ＝ ８.０ ＨｚꎬＨ￣５′)ꎬ６.８４(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.０ꎬ１. ＨｚꎬＨ￣６′)ꎬ
６.８３(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.０ ＨｚꎬＨ￣５)ꎬ６.７２(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.０ꎬ１.６
ＨｚꎬＨ￣６)ꎬ４.７８(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ６.８ ＨｚꎬＨ￣７′)ꎬ４.４２(１Ｈꎬｄꎬ
Ｊ ＝ １１.２ꎬ７.２ ＨｚꎬＨ￣９′ａｘ)ꎬ４.２３(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １１.２ꎬ７.２
ＨｚꎬＨ￣９′ｅｑ)ꎬ４.０６ / ３.７３(２ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.２ꎬ６.６ꎬ１.０ Ｈｚꎬ
Ｈ￣９)ꎬ３.９０(１ＨꎬｓꎬＭｅＯ￣３ꎬ３′)ꎬ２.８９(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １３.５ꎬ
４.６ Ｈｚꎬ Ｈ￣７ａｘ)ꎬ ２. ８２ ( １Ｈꎬ ｍꎬ Ｈ￣８)ꎬ ２. ６４ ( １Ｈꎬ ｍꎬ
Ｈ￣７ｅｑ)ꎬ２.５８(１ＨꎬｍꎬＨ￣８′)ꎬ２.３６(２ＨꎬｔꎬＪ ＝ ７.２ Ｈｚꎬ
Ｈ￣２″)ꎬ１.６２(２ＨꎬｍꎬＨ￣３″)ꎬ１.２７ ~ １.４７(２８ＨꎬｍꎬＨ￣４″
~ １７″)ꎬ１. ００ ( １Ｈꎬ ｔꎬ Ｊ ＝ ６. ９ Ｈｚꎬ Ｍｅ￣１８″)ꎮ１３ Ｃ￣ＮＭＲ
(１２５ ＭＨｚꎬＤＭＳＯ￣ｄ６ ) δ: １７３.４( Ｃ￣１″)ꎬ１４８.０( Ｃ￣３ꎬ
３′)ꎬ１４６.４( Ｃ￣４′)ꎬ１４５.４( Ｃ￣４)ꎬ１３４.１( Ｃ￣１′)ꎬ１３１.７
(Ｃ￣１)ꎬ１２１.１(Ｃ￣６)ꎬ１１９.１(Ｃ￣６′)ꎬ１１５.９(Ｃ￣５)ꎬ１１５.７
(Ｃ￣５′)ꎬ１１３.３(Ｃ￣２)ꎬ１１０.７(Ｃ￣２′)ꎬ８３.０( Ｃ￣７′)ꎬ７２.４
(Ｃ￣９)ꎬ６２.６( Ｃ￣９′)ꎬ５６.１( ＭｅＯ￣３ꎬ３′)ꎬ４９.２( Ｃ￣８′)ꎬ
４２.６( Ｃ￣８)ꎬ３４.１ ( Ｃ￣２″)ꎬ３３. ０ ( Ｃ￣７)ꎬ３１. ９ ( Ｃ￣１６″)ꎬ
５１第 １期 周荷盈ꎬ等.灰毛豆的化学成分研究
２９.７ ~ ２９.１( Ｃ￣４″ ~ １５″)ꎬ２５.０( Ｃ￣３″)ꎬ２２. ７( Ｃ￣１７″)ꎬ
１４.５(Ｃ￣１８″)ꎮ 以上数据与文献[１６]基本一致ꎬ确定
化合物 ６为( ＋)￣ｌａｒｉｃｉｒｅｓｉｎｏｌ￣９′￣ｓｔｅａｒａｔｅꎮ
化合物 ７:白色粉末(三氯甲烷)ꎬｍｐ ２２６ ~ ２３０
℃ ꎻＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ３５１. １６ [ Ｍ ＋ Ｈ ] ＋ ꎻ１Ｈ ＮＭＲ ( ５００
ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３ ) δ: ８.０８(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.５ ＨｚꎬＨ￣５)ꎬ７.８６
(２ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８ꎬ２.５ ＨｚꎬＨ￣２′ꎬ６′)ꎬ７.４７(２ＨꎬｔꎬＪ ＝ ８ Ｈｚꎬ
Ｈ￣３′ꎬ４′ꎬ５′)ꎬ６.８５(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.５ ＨｚꎬＨ￣６ꎬ１″)ꎬ６.７２
(１ＨꎬｓꎬＨ￣３)ꎬ６. ５９( １ＨꎬｄꎬＪ ＝ １６. ５ ＨｚꎬＨ￣２″)ꎬ３. ９０
(３ＨꎬｓꎬＯＭｅ￣７)ꎬ３.２２(３ＨꎬｓꎬＯＭｅ￣３′)ꎬ１.４２(６Ｈꎬｓꎬ
２Ｍｅ￣３″)ꎮ１３ Ｃ￣ＮＭＲ ( １２５ ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３ ) δ: １７８. ８ ( Ｃ￣
４)ꎬ１６３.９ ( Ｃ￣２)ꎬ１６１. ８ ( Ｃ￣７)ꎬ１５５. １ ( Ｃ￣８ａ)ꎬ１４２. １
(Ｃ￣２″)ꎬ１３２.３(Ｃ￣１′)ꎬ１３２.０(Ｃ￣４′)ꎬ１２９.５(Ｃ￣３′ꎬ５′)ꎬ
１２６.９( Ｃ￣２′ꎬ６′)ꎬ１２６. ０ ( Ｃ￣５)ꎬ１１８. ６ ( Ｃ￣４ａ)ꎬ１１８. ５
(Ｃ￣１″)ꎬ１１４.８(Ｃ￣８)ꎬ１０９.５(Ｃ￣６)ꎬ１０７.５(Ｃ￣３)ꎬ７６.２
(Ｃ￣３″)ꎬ５６. ８ ( ＯＭｅ￣７)ꎬ ５１. １ ( ＯＭｅ￣３′)ꎬ ２６.５ ( ２Ｍｅ￣
３″)ꎮ 以上数据与文献[８]基本一致ꎬ确定化合物 ７
为 ｔｅｐｈｒｏａｐｏｌｌｉｎ Ｄꎮ
化合物 ８:黄色粉末(甲醇)ꎬｍｐ ２４４ ~ ２４８ ℃ ꎻ
[α] ２５Ｄ : ＋ ３. ９° ( ｃ ０. １５ꎬ ＭｅＯＨ)ꎻ ＵＶ ( ＭｅＯＨ) λｍａｘ /
ｎｍ: ２５５ꎻ ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ４３７. １２ [ Ｍ ＋ Ｈ] ＋ ꎮ１Ｈ ＮＭＲ
(５００ ＭＨｚꎬＣＤ３ＯＤ) δ: ７.２７(２ＨꎬｄꎬＪ ＝ ７.７ꎬ１.２ Ｈｚꎬ
Ｈ￣２′ꎬ６′)ꎬ７. １４ ( ２Ｈꎬ ｔꎬ Ｊ ＝ ７. ７ Ｈｚꎬ Ｈ￣３′ꎬ ５′)ꎬ ７. ０７
(１ＨꎬｔꎬＪ ＝ ７.７ꎬ１.２ ＨｚꎬＨ￣４′)ꎬ６.８４(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.７ Ｈｚꎬ
Ｈ￣５)ꎬ６.０９(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ２.８ ＨｚꎬＨ￣８)ꎬ６.０３(１ＨꎬｄꎬＪ ＝
８.７ꎬ２.８ ＨｚꎬＨ￣６)ꎬ５.５２(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １２.１ꎬ４.０ ＨｚꎬＨ￣
２)ꎬ４.４９(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ７.４ ＨｚꎬＨ￣１″)ꎬ３.７０ / ３.５４(２ＨꎬｔꎬＪ
＝ １１.１ꎬ４.５ꎬ２. ５ ＨｚꎬＨ￣６″)ꎬ３. ５３(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ７. ４ꎬ８. ９
ＨｚꎬＨ￣２″)ꎬ３.３３(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.９ꎬ８.９ ＨｚꎬＨ￣３″)ꎬ３. ２３
(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.９ꎬ８.９ ＨｚꎬＨ￣４″)ꎬ３.１４(１ＨꎬｍꎬＨ￣５″)ꎬ
２.７７(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １２.１ꎬ１２.１ ＨｚꎬＨ￣３ａｘ)ꎬ２.４９(１Ｈꎬｄꎬ
Ｊ ＝ １２.１ꎬ ４. ０ Ｈｚꎬ Ｈ￣３ｅｑ ) ꎮ１３ Ｃ￣ＮＭＲ ( １２５ ＭＨｚꎬ
ＣＤＣｌ３) δ: １８０.３( Ｃ￣４)ꎬ１５３. ９( Ｃ￣７)ꎬ１４９. ３( Ｃ￣９)ꎬ
１４１.０( Ｃ￣１′)ꎬ１４０.６( Ｃ￣１０)ꎬ１２８. ５( Ｃ￣３′ꎬ５′)ꎬ１２７. ９
(Ｃ￣４′)ꎬ１２６.７( Ｃ￣２′ꎬ６′)ꎬ１２１.２( Ｃ￣５)ꎬ１０７.３( Ｃ￣６)ꎬ
１０４.６(Ｃ￣１″)ꎬ１０４.６( Ｃ￣８)ꎬ７９.２( Ｃ￣２)ꎬ７７.４( Ｃ￣５″)ꎬ
７６.８( Ｃ￣３″)ꎬ７４.５( Ｃ￣２″)ꎬ７０.４( Ｃ￣４″)ꎬ６０. ５( Ｃ￣６″)ꎬ
４６.７(Ｃ￣３)ꎮ 以上数据与文献[１７]基本一致ꎬ确定
化合物 ８为 ｃｉｎｅｒｏｓｉｄｅ Ａꎮ
化合物 ９:无色晶体(三氯甲烷)ꎬｍｐ ２３５ ~ ２３８
℃ ꎻＩＲ (ＫＢｒ) νｍａｘ / ｃｍ
－１:１ ７３５ꎬ１ ６３２ꎬ１ ５８５ꎬ１ ２０５ꎮ
ＵＶ λｍａｘ(ＭｅＯＨ) ｎｍ:２６５ꎬ３２０ꎮ ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ３６９.０９
[Ｍ ＋ Ｈ ] ＋ ꎬ ｍｐ ２６４ ~ ２６８ ℃ ꎮ１Ｈ ＮＭＲ ( ５００ ＭＨｚꎬ
ＣＤＣｌ３) δ: ７.４７ / ７.４５(２ＨꎬｍꎬＨ￣３′ꎬ５′)ꎬ７.２５(１Ｈꎬｓꎬ
Ｈ￣４″)ꎬ７.２４￣７.１６(３ＨꎬｍꎬＨ￣２′ꎬ４′ꎬ６′)ꎬ６. ３７(１Ｈꎬｓꎬ
Ｈ￣３)ꎬ６. ２０ (１ＨꎬｓꎬＨ￣６)ꎬ３. ７６ / ３. ６５ (６ＨꎬｓꎬＯＭｅ￣５ꎬ
７)ꎬ １. ４０ ( ６Ｈꎬ ｓꎬ ２Ｍｅ￣５″)ꎮ１３ Ｃ￣ＮＭＲ ( １２５ ＭＨｚꎬ
ＣＤＣｌ３) δ: １７８.０( Ｃ￣４)ꎬ１７１.８( Ｃ￣２″)ꎬ１６２.６( Ｃ￣５)ꎬ
１６１.５(Ｃ￣７)ꎬ１６１.４(Ｃ￣２)ꎬ１６０.２(Ｃ￣４″)ꎬ１５７.３(Ｃ￣９)ꎬ
１３２.３( Ｃ￣１′)ꎬ１３１. ９ ( Ｃ￣４′)ꎬ１２９. ６ ( Ｃ￣３′ꎬ５′)ꎬ１２６.７
(Ｃ￣２′ꎬ６′)ꎬ１２５.０(Ｃ￣３″)ꎬ１０９.７(Ｃ￣１０)ꎬ１０９.８(Ｃ￣３)ꎬ
１００.９(Ｃ￣８)ꎬ９２.６( Ｃ￣６)ꎬ８５.３( Ｃ￣５″)ꎬ５７.２( ＯＭｅ￣５ꎬ
７)ꎬ２６. ５ ( ２Ｍｅ￣５″)ꎮ 以上数据与文献[ １８]基本一
致ꎬ确定化合物 ９为 ｈｏｏｋｅｒｉａｎｉｎꎮ
化合物 １０:黄色针状(甲醇)ꎬ ｍｐ ６４ ~ ６６ ℃ ꎻ
[α] ２５Ｄ :￣１８.３( ｃ ０.１２ꎬＭｅＯＨ)ꎮ ＩＲ (ＫＢｒ) νｍａｘ / ｃｍ
－１:
３ ４２５ꎬ２ ９１０ꎬ１ ６４０ꎬ１ ５７３ꎬ１ ４５０ꎬ１ ３４０ꎬ１ ３３０ꎬ１ ２５０ꎬ
１ １７０ꎬ１ ０９０ꎬ１ ０１５ꎮ ＵＶ ( ＭｅＯＨ) λｍａｘ / ｎｍ: ２９０ꎬ
３３０ꎻ ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ: ４０９. ２０ [ Ｍ ＋ Ｈ] ＋ ꎮ１Ｈ ＮＭＲ ( ５００
ＭＨｚꎬＭｅ２ＣＯ￣ｄ６) δ: １１.８１(１ＨꎬｓꎬＯＨ￣５)ꎬ７.１７(２Ｈꎬ
ｄꎬＪ ＝ ８.８ ＨｚꎬＨ￣２′ꎬ６′)ꎬ６.６９(２ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.８ ＨｚꎬＨ￣３′ꎬ
５′)ꎬ５.７３(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ２.３ ＨｚꎬＨ￣６)ꎬ５.７１(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ２.３
ＨｚꎬＨ￣８)ꎬ５. ２０(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １２. ８ꎬ３. １ ＨｚꎬＨ￣２)ꎬ５. １６
(１ＨꎬｔꎬＪ ＝ ６.６ ＨｚꎬＨ￣２‴)ꎬ５.１２(１ＨꎬｔꎬＪ ＝ ６.７ ＨｚꎬＨ￣
２″)ꎬ４.３０(２ＨꎬｄꎬＪ ＝ ６.７ ＨｚꎬＨ￣１″)ꎬ４.２８(２ＨꎬｄꎬＪ ＝
６.６ Ｈｚꎬ Ｈ￣１‴)ꎬ ２. ８６ ( １Ｈꎬ ｄꎬ Ｊ ＝ １７. ０ꎬ １２. ８ Ｈｚꎬ
Ｈ￣３ａｘ)ꎬ２.５０(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １７. ０ꎬ３. ２ ＨｚꎬＨ￣３ｅｑ)ꎬ１. ４５
(６Ｈꎬｓꎬ２Ｍｅ￣５″ꎬ５‴)ꎬ１. ４３ ( ６Ｈꎬ ｓꎬ２Ｍｅ￣４″ꎬ４‴)ꎮ１３ Ｃ￣
ＮＭＲ( １２５ ＭＨｚꎬＭｅ２ＣＯ￣ｄ６ ) δ: １９６. ８ ( Ｃ￣４)ꎬ１６７. ２
(Ｃ￣７)ꎬ１６４.３(Ｃ￣５)ꎬ１６３.５(Ｃ￣９)ꎬ１５９.６(Ｃ￣４′)ꎬ１３８.３
(Ｃ￣３″)ꎬ１３７. ３ ( Ｃ￣３‴)ꎬ １３１. １ ( Ｃ￣１′)ꎬ １２８. ２ ( Ｃ￣２′ꎬ
６′)ꎬ１２０. ３ ( Ｃ￣２‴)ꎬ１１９. ５ ( Ｃ￣２″)ꎬ１１４. ９ ( Ｃ￣３′ꎬ５′)ꎬ
１０３.１( Ｃ￣１０)ꎬ９５. ５ ( Ｃ￣６)ꎬ９４. ５ ( Ｃ￣８)ꎬ７９. ３ ( Ｃ￣２)ꎬ
６５.５(Ｃ￣１″)ꎬ６４.９( Ｃ￣１‴)ꎬ４２.８( Ｃ￣３)ꎬ２５.１(２Ｍｅ￣５″ꎬ
５‴)ꎬ１７.６(２Ｍｅ￣４″ꎬ４‴)ꎮ 以上数据与文献[１９]基本
一致ꎬ因此将化合物 １０鉴定为(２Ｓ)￣５￣ｈｙｄｒｏｘｙ￣７ꎬ４′￣
ｄｉ￣Ｏ￣(γꎬγ￣ｄｉｍｅｔｈｙｌａｌｌｙｌ) ｆｌａｖａｎｏｎｅꎮ
化合物 １１:黄色针状(甲醇)ꎬｍｐ ２４４ ~ ２４６ ℃ ꎻ
[α] ２５Ｄ :＋９.５°(ｃ ０.１ꎬＣＨ２Ｃｌ２ )ꎻ ＩＲ (ＫＢｒ) νｍａｘ / ｃｍ
－１:
１ ７５０ꎬ１ ６８０ꎬ１ ６１０ꎬ１ ５８５ꎮ ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ ４２５.１１ [Ｍ＋
１] ＋ ꎮ１Ｈ ＮＭＲ(５００ ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３ ) δ: ７.９６(１ＨꎬｄꎬＪ ＝
８.９ ＨｚꎬＨ￣１１)ꎬ７.４０(１ＨꎬｓꎬＨ￣１)ꎬ６.７６(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ ８.９
ＨｚꎬＨ￣１０)ꎬ６. ７３(１ＨꎬｓꎬＨ￣４)ꎬ６. ５８ ( １ＨꎬｄꎬＪ ＝ １０. １
ＨｚꎬＨ￣４′)ꎬ５.７７(１ＨꎬｄꎬＪ ＝ １０.１ ＨｚꎬＨ￣５′)ꎬ５.００ / ４.７６
(２ＨꎬｄꎬＪ ＝ １２ ＨｚꎬＨ￣６)ꎬ４. １８( ３ＨꎬｓꎬＯＭｅ￣３)ꎬ４. １７
(ＯＭｅ￣２)ꎬ １. ６４ ( ６Ｈꎬ ｓꎬ ２Ｍｅ￣７′ꎬ ８′)ꎮ１３ Ｃ￣ＮＭＲ ( １２５
６１ 广东药科大学学报 第 ３３卷
ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３) δ: １８２.０( Ｃ￣１２ａ)ꎬ１６０.３( Ｃ￣１２)ꎬ１６０.０
(Ｃ￣９)ꎬ１５８. ４ ( Ｃ￣４ａ)ꎬ １５８. １ ( Ｃ￣３)ꎬ １５１. ２ ( Ｃ￣７ａ)ꎬ
１４６.２( Ｃ￣２)ꎬ１３０.７( Ｃ￣１１)ꎬ１３０.６( Ｃ￣５′)ꎬ１１５. ２( Ｃ￣
４′)ꎬ１１３.０( Ｃ￣１０)ꎬ１０９.５( Ｃ￣８)ꎬ１０７.８( Ｃ￣１)ꎬ１０７.６
(Ｃ￣１１ａ)ꎬ１０９. ５ ( Ｃ￣１ａ)ꎬ９６. ３ ( Ｃ￣６ａ)ꎬ７８. ６ ( Ｃ￣６′)ꎬ
７２.３(Ｃ￣６)ꎬ５７.２(ＯＭｅ￣３)ꎬ５６.９(ＯＭｅ￣２)ꎬ２９.１(２Ｍｅ￣
７′ꎬ８′)ꎮ 以上数据与文献[１４]基本一致ꎬ确定化合
物 １１为 ｔｅｐｈｒｏｓｐｉｒｏｌａｃｔｏｎｅꎮ
化合物 １２:黄色粉末(三氯甲烷)ꎬｍｐ ２０７ ~ ２１０
℃ ꎻＵＶ ( ＭｅＯＨ) λｍａｘ / ｎｍ: ３４０ꎬ２７５ꎮ ＥＳＩ￣ＭＳ ｍ / ｚ:
３４５.１３ [Ｍ＋Ｈ] ＋ ꎮ１Ｈ ＮＭＲ(５００ ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３) δ: ７.９９
(２ＨꎬｄꎬＨ￣２′ꎬ６′)ꎬ７.０５(２ＨꎬｄꎬＨ￣３′ꎬ５′)ꎬ６.７１(１Ｈꎬ
ｓꎬＨ￣７)ꎬ５. ２０ ( １Ｈꎬ ｓꎬ ＯＨ￣４′)ꎬ５. １２ ( １Ｈꎬ ｓꎬ ＯＨ￣５)ꎬ
９.８１(３ＨꎬｓꎬＯＭｅ￣８)ꎬ３.６８(３ＨꎬｓꎬＯＭｅ￣６)ꎬ３.５９(３Ｈꎬ
ｓꎬＯＭｅ￣３)ꎮ１３Ｃ￣ＮＭＲ(１２５ ＭＨｚꎬＣＤＣｌ３ ) δ: １７９.２( Ｃ￣
４)ꎬ１５７.０( Ｃ￣２)ꎬ１５６.３( Ｃ￣４′)ꎬ１４９８.１( Ｃ￣１ａ)ꎬ１４２.５
(Ｃ￣５)ꎬ１４０.０( Ｃ￣８)ꎬ１３１.２( Ｃ￣６)ꎬ１２７. ９( Ｃ￣２′ꎬ６′)ꎬ
１２１.６ ( Ｃ￣１′)ꎬ １１４. ８ ( Ｃ￣３′ꎬ ５′)ꎬ １０７. ０ ( Ｃ￣７)ꎬ ５７. ２
(ＯＭｅ￣３)ꎬ５５.５( ＯＭｅ￣６)ꎬ５４.８( ＯＭｅ￣８)ꎮ 以上数据
与文献[２０]基本一致ꎬ确定化合物 １２为 ｃａｎｄｉｒｏｎｅꎮ
致谢:本文中相关的化合物鉴定由中科院华南
植物园天然产物研究组鉴定完成ꎮ
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ｂｅｔａ￣ｈｙｄｒｏｘｙｄｉｈｙｄｒｏｃｈａｌｃｏｎｅ ｆｒｏｍ ｓｅｅｄｐｏｄｓ ｏｆ Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ
ｅｌａｔａ[Ｊ]. Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍ Ｌｅｔｔꎬ２００９ꎬ２(３):９９￣１０２.
[８] ＥＬ￣ＲＡＺＥＫ Ｍ Ｈ ＡꎬＭＯＨＡＭＥＤ Ａ Ｅ ＨꎬＡＨＭＥＤ Ａ Ａ.
Ｐｒｅｎｙｌａｔｅｄ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓꎬ ｆｒｏｍ Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ ａｐｏｌｌｉｎｅａ [ Ｊ ].
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓꎬ２００７ꎬ７１(１１):２４７７￣２４９０.
[９] ＳＡＮＣＨＥＺ ＩꎬＧＯＭＥＺ￣ＧＡＲＩＢＡＹ ＦꎬＴＡＢＯＡＤＡ Ｊꎬｅｔ ａｌ.
Ａｎｔｉｖｉｒａｌ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ｏｎ ｔｈｅ ｄｅｎｇｕｅ ｖｉｒｕｓ [ Ｊ ].
Ｐｈｙｔｏｔｈｅｒ Ｒｅｓꎬ２０００ꎬ１４(２):８９￣９２.
[１０] ＳＩＮＨＡ Ｂꎬ ＮＡＴＵ Ａ Ａꎬ ＮＡＮＡＶＡＴＩ Ｄ Ｄ. Ｐｒｅｎｙｌａｔｅｄ
ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ｆｒｏｍ Ｔｅｐｈｒｏｓｉａ ｐｕｒｐｕｒｅａ ｓｅｅｄｓ [ Ｊ ].
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(责任编辑:陈翔)
７１第 １期 周荷盈ꎬ等.灰毛豆的化学成分研究