全 文 ：Vo!
.
1 6
1 9 95年 8月
高 等 学 校 化 学 学 报
C H EM IC L AJO U R NAL O F C HS N E E IU N I VR ES T E I IS
N o
.
8
1 24 5 ~1 4 27
[ 研 究简报」
云 南 甘 草 中 新 生 物 碱 的 结 构
胡金锋 沈凤嘉
( 兰州大学化学系 , 兰州 , 7 3 0 0 0 0 )
关键词 云南甘草 , 生物碱 , 云甘定 , 晶体结构
生物碱类化合物在整个豆科甘草属植物中报道很少川 . 云南甘草 ( G ly cy hr i加 uY 朋 an 。 卜
is 、 c h a n g f
.
e t
.
L
.
K
.
T al )是我国主要甘草品种之一 2[] , 在 当地作甘草药用 , 其药理活性有
待进一步研究 . 本文报道 自云南甘草根茎中分离 出一个新的生物碱成分 , 经光谱解析和 X 射
线单晶结构分析 , 鉴定为叫噪类内盐型生物碱 , 命名为云甘定 ( lG y un an en in en .)
1 实验部分
1
.
1 提取和分离 云南甘草的干燥根茎 6 k g 粉碎后用工业乙醇室温浸提 3 次 , 每次浸泡 3
天 , 蒸除工业乙醇得 2 95 9 浸膏 . 取 2 0 9 在硅胶柱上进行层析 , 用丙酮 : 甲醇 l( : I v / v )
为洗脱剂进行梯度洗脱 ; 丙酮 : 甲醇 ( 1 : l) 洗脱部分蒸除溶剂后 , 得一棕红色块状结晶 , 经
甲醇 : 无水乙醇 l( : l) 重结晶后 , 得亮黄色颗粒结晶 50 m .g
1
.
2 晶体 学数据 C l ; H 1 8 0 2N 2 , M w ~ 2 4 6 . 3 1 ; 空间群 P 2 12 1 2 : , a = 0 . 9 6 2 9 ( 1 ) n m , b =
1
.
0 8 4 8 ( 1 ) n m
, e ~ 1
.
2 5 0 1 ( 2 ) n m
,
V = 1
.
3 5 0 8 ( 2 ) n m
3 , Z = 4
,
D = 1
.
2 5 3 9 /
e m
3 , 产 ( M o 一K a )
一 6 . 45 8 。 m 一 ` , F ( 0 0 0) 一 52 8 ; 室温测定 R 一 0 . 0 58 , R w 一 0 . 0 6 6 . 1 1 6 8 个可观察的独立反射
强度数据 , 1 “ < 0 < 60 。 , 伞 半经验校正 : 最大透过率 ” . 95 % , 最小透过率 86 . 56 % , X 射线衍
射分 析 在 E N R A F 一 N O N I U S C A D 4 四 圆衍 射仪 上测定 , 用 S D P 软 件包 ( N o n i u s 1 9 8 2 ) 在
P D P
一
n 型计算机上解得结构 .
2 结果与讨论
云甘定 , m . p . 2 5 9一 2 6 0 ,C ( D e e . ) , D r a g e n d o r f f 反应阳性 .
U V 嘿: )H / n m ( 19 。 ) : 2 2 7 ( 3 . 0 5 2 5 ) , 2 7 3 ( 2 . 0 6 7 7 ) , 2 5 0 . 5 ( 2 . 19 9 2 ) , 2 5 9 . 5 ( 1 . 9 0 5 4 ) .
I R ( K B r )
. 。
/ e m
一 ’ : 3 0 5 0
.
8
,
2 8 3 9
.
8
,
1 6 3 1
.
5
,
1 5 4 6
.
8
,
1 4 8 2
.
8
,
1 4 4 7
.
6
,
1 3 7 7
.
3
,
1 3 4 9
.
2
,
1 2 9 3
.
0
,
1 2 3 6
.
7
,
1 1 0 3
.
1
,
1 0 6 0
.
9
,
9 6 2
.
5
,
9 0 6
.
2
,
8 5 0
.
0
,
8 2 1
.
8
,
7 5 1
.
5
,
6 7 4
.
2
.
元素分析 ( % , 实测值 ) : C 6 8 . 2 7 ( 6 8 . 3 9 ) , H 7 . 3 7 ( 7 . 5 2 ) , N l l . 3 8以 1 . 5 3 ) . 分 子式 · :
C ; ; H
l s
O
ZN 2
.
F A B
一
M S ( m / z
,
% )
: 2 4 7 ( M + l
,
1 0 0 )
,
2 0 2 ( 1 7 )
,
1 8 8 ( 7 5 ) ; E l
一
M S ( m /二
,
% )
: 2 4 5
( M 一 l , 4 0 ) , 2 3 2 ( 8 1 ) , 2 1 3 ( 1 1 ) , 2 0 1 ( 7 5 ) , 1 8 7 ( 6 9 ) , 1 68 ( 9 ) , 1 4 2 ( 7 4 ) , 1 3 0 ( 1 0 0 ) , 1 1 5 ( 6 8 ) ,
1 0 2 ( 2 3 )
.
` H N M R ( D
Z
O
,
8 0 M H z
, 占) : 2 . 7 5 ( ZH , b r s , H 一 9 ) , 3 . 0 1 ~ 3 . 1 0 ( g H , b r s , 3 X C H 3 ,
收稿 日期 : 19 9 4一。 8一 1 0 . 修改稿收到 日期 : 1 9 9 4一 1 2一。 7 . 联 系人 : 沈凤嘉 . 第一作者 : 胡金锋 , 男 , 27 岁 , 博士研 究生 .
H
一
1 2
,
1 3
,
14 )
,
3
.
7 3 ( I H
,
b r s
,
W
, /: 一 5 . 8 H z , H 一 1 0 ) , 7 . 1 9 一 7 . 5 6 ( m , a r o m a t i e H ) ;
` “ C N M R 和 D E P T ( D M S O 一d 6 , 4 0 0 M H z , 占, T M S ) : C : ( 1 2 4 . 0 2 , C H ) , C : ( 10 7 . 9 0 , C ) , C 3
( 1 2 4
.
5 0
,
C )
,
C 通 ( 1 1 8
.
3 4
,
C H )
,
C
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( 12 0
.
5 0
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,
C
6
( 1 1 8
.
0 0
,
C H )
,
C
7
( 1 0 9
.
5 0
,
C H )
,
C
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( 1 3 1
.
3 5
,
C )
,
C , ( 2 2
.
0 8
,
C H
Z
)
,
C ; 。 ( 4 0
.
1 3
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C H )
,
C l , ( 1 6 7
.
S Q
,
C )
,
C , 2
,
, 3
.
1透
( 3 0
.
5 0
,
4 8
.
5 0
,
5 1
.
5 0
,
3 X C H
3
)
.
根据以上数据并参照文献 二3 一 5 ]可推测该化合物含有 1个醋拨基 、 1 个叫噪环 ; X 射线单晶
结构分析进一步证实它是 1个叫噪类内盐型新生物碱 (图 1) . 其分子的立体构型见图 2 .
F丁一 B 一 旦
夕冷ù愧门川
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.
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o l e e u l a r s t r u e tu r e o f g l y y u n n a n e n i n e F 19
.
2 M o le e
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F r a e t i o n a l c o r r d i n a t璐 a n d e q u iv a l e n t i s o t r 0 P ic th e r m a l Paf a m e t e r s f o r n o n 一 h y d r o g e n a t o m s
A t o n 飞 B 叫
0
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6 4 3 8 ( 4 )
0
.
6 5 9 6 ( 4 )
1
.
10 1 9 ( 5 )
0
.
6 2 4 4 ( 4 )
0
.
9 9 2 8 〔 5 )
0
.
9 7 3 6 ( 5 )
1
.
0 7 2 3 ( 5 )
1
.
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1
.
2 0 2 9 ( 6 )
1
.
2 8 0 0 ( 6 )
1
.
2 5 7 2 ( 6 )
1
.
15 2 2 ( 5 )
0
.
86 18 ( 5 )
0
.
73 6 7 ( 5 )
0
.
6 73 3 ( 5 )
0
.
67 6 9 ( 6 )
0
.
4 9 9 0 ( 6 )
0
.
58 3 1 ( 6 )
一 0 . 1 70 7 ( 3 )
一 0 . 0 3 7 9 ( 4 )
一 0 . 1 64 6 ( 4 )
0
.
0 8 1 4 ( 4 )
一 0 . 1 6 9 7 ( 5 )
一 0 . 0 5 5 3 ( 4 )
0
.
0 2 5 7 ( 4 )
0
.
1 5 2 8 ( 5 )
0
.
2 0 3 5 ( 5 )
0
.
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0
.
0 0 5 3 ( 7 )
一 0 . 0 4 6 3 ( 5 )
一 0 . 0 2 2 0 ( 5 )
0
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一 0 . 0 7 0 3 ( 5 )
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.
1 9 5 8 ( 5 )
0
.
1 18 1 ( 6 )
一 0 . 0 1 0 0 ( 5 )
0
. 弓3 52 ( 3 )
0
.
4 9 9 3 ( 3 )
0
.
5 3 4 0 ( 3 )
0
.
7 4 7 0 ( 3 )
0
.
6 0 6 1 ( 4 )
0
.
6 5 1 1 ( 4 )
0
.
6 0 3 8 ( 4 )
0
.
6 1 1 1 ( 4 )
0
.
5 4 6 9 ( 5 )
0
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0
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4 6 6 0 ( 4 )
0
.
5 2 9 8 ( 4 )
0
.
7 3 12 ( 4 )
0
.
6 7 0 2 ( 3 )
0
.
5 9 4 2 ( 4 )
0
.
8 0 11 ( 4 )
0
.
6 8 2 0 ( 5 )
0
.
8 3 18 ( 4 )
4
.
1 4 ( 8 )
4
.
1 3 ( 8 )
3
.
2 4 ( 9 )
2
.
5 9 ( 7 )
3
.
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2
.
5 8 ( 9 )
2
.
5 5 ( 9 )
2
.
5 ( 1 )
4
.
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4
.
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.
9 ( 1 )
2
.
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2
.
8 8 ( 9 )
2
.
0 9 ( 8 )
3
.
1 ( l )
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.
9 ( 1 )
4
.
2 ( 1 )
3
.
8 ( 1 )
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一
h y d r o g e n a to m s
( )一 C一
〔 ) : 一 C l -
N , 一 C -
N 一 C 。
N : 一 C 10
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N Z一 C 13
1
.
2 3 7 ( 7 )
1
.
2 4 3 ( 7 )
1
.
3 8 5 ( 7 )
1
.
3 7 2 ( 7 )
1
.
5 5 0 ( 6 )
1
.
5 0 1 ( b )
1
.
5 0 9 ( 7 )
N : 一 C 一
C : 一 C 之
C Z一 C 3
C Z一 C ,
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3一 C ;
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3一 C :
C
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1
.
5 0 4 ( 7 )
1
.
3 7 4 ( 7 )
1
.
4 2 3 ( 7 )
1
.
5 1 3 ( 7 )
1
.
4 0 9 ( 7 )
1
.
4 3 4 ( 7 )
1
.
3 8 4 ( 8 )
C S一 C `
C `一 C 7
C 7一 C 。
C , 一 C 一。
C 2
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1
.
3 9 2 ( 9 )
1
.
3 8 6 ( 9 )
1
.
4 0 5 ( 9 )
1
.
5 3 8 ( 7 )
1
.
5 6 9 ( 7 )
非氢原子在晶胞中的分数坐标及其等效热参数见表 1 , 表 2 和表 3 中分别列出该分子的
12 4 6 一
键长和键 角数据 . 该 化合物是首次从天然界中得到的 .
T a b le 3 Bo n d a n g le s (
。
) 加 tw e e n n o n 一 h y d r o g e n a to sm
C l一 N I一 〔’ 。
〔二一。一 N Z一 〔 {一 :
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一。 一 N :一 C l;
C I :一 N :一 〔 { 13
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C I一 C 咨一 C 3
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1 09
.
2 ( 4 )
1 09
.
9 ( 4 )
1 0 8
.
6 ( 4 )
1 1 2
.
6 ( 4 )
1 0 7
.
1 ( 4 )
1 0 8
.
6 ( 5 )
1 1 0
.
0 ( 4 )
1 0 9
.
4 ( 5 )
1 0 7
.
4 ( 4 )
1 2 5
.
1 ( 5 )
C 3一 C Z一 C ,
C Z一 C 3一 C .
C : 一 C 3一 C :
C一 C 3一 C 。
C 3一 C ; 一 C s
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C S一 C `一 C 7
C
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N一 C : 一 C 7
1 27
.
4 ( 5 )
1 35
.
1 ( 6 )
1 06
.
8 ( 4 )
1 18
.
1 ( 5 )
1 19
.
3 ( 5 )
1 2 1
.
3 ( 6 )
1 22
.
2 r 7 )
1 16
.
8 ( 6 )
1 07
.
2 ( 5 )
1 30
.
4 ( 5 )
C a一 C吕一 C z
C
: 一 C , 一 C 10
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0 1一 C 1 1一 C l o
O : 一 C 2 1一 C 一。
1 2 2
.
3 ( 5 )
1 0 8
.
4 ( 4 )
1 1 2
.
0 ( 3 )
1 1 0
.
7 ( 4 )
1 1 0
.
2 ( 4 )
1 2 8
.
2 ( 5 )
1 1 6
.
7 ( 5 )
1 1 5
.
0 ( 5 )
参 考 文 献
K 、` n g H y t一n g T ; . 1; C h L. n g a n g U ih a k , 19 6 9 , 1 6 ( 6 ) : 5 1 5
T TN s ll o u 一Q
L. ; , n `林寿全 ) ; A e t a P h y t o t a x o n o m i c a S i n i e a (植物分类学报 ) , 2 9 7 7 , 一s ( 2 ) : 4 7
p ; . e ll r o r 1
.
J二 D ; 、 v i ( 1 F . Z a o h a r i a s , ( ) s e a r R i b e i r o ; J . O r g . C h e m . , 1 9 5 9 , 2 4 : 1 2 8 5
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1 、 : s ; .
1 5
.
, Nl t一k h e r je e B
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3一 : 2 2 8 4
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