全 文 ：J o
` lrn a l of h C, , I c s e P ll a n n a e e u t l e a l S e ; e ; l e e s 19 99 , 8 ( l )
A N e w C e r e b r o s id e fr O m L e n s e u il n a r is M
e d i C
.
*
H o n g Y o n gfu
, , z h u Y uj u n ,
,
Y a n g G c nJ : n
’ ,
G u o x u e m i n , a n d s u n L i a n n a ,
]
.
C o l l e g e of P h
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2
.
D印 a r切 , e n t 可 P h a , ,、 。弓 G e 。 。 r a l 11。护 , za l of 入 ,a nj ,眼 C o , , , n : a 。试Na 勺 ,铭 2 ] 0 0 0 2
Re e e 一v e d F e b ur a马
,
2 5 19 9 8 : A e e e P ze d s c P t e m be r l l
,
19 9 8
A b s t r a e t E l g h t c o n 1P o n e n t s w e r e is o l a te d fr o m ht e s e e d s o f L e n s e u l in a isr M e d ie
.
B a s e d
o n c h e m ; c a l a n d s p e e t r o s e o p : e a n a l、 5 15 , 7 o f th e m we r e i d e n ti if e d a s 声s it o s t e ro l , 尽 s i to s teyr l
P a l im t
a t e
, 介 s it o s te r o l一 3 一O妥 D一 g l u e o p y r a n o s : d e , p a lm it i e a c i d , 9 , 10一d ih yd r o xy o c at d e e an o ic a c id ,
e th y l
一 a 一 D 一g lu e o P yr an
o s id e
, a n d 3
一
O
一
m e th y l
一
D
一e hi r o
一
i n o s i to l
.
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e o ht er o n e aw
s a n e w e e r e bor s ide
,
n a n l e d c u l i n a r i s id e
.
K e y w o r d s L e
): 5 e u li n a lsr M e d ie ; C e er bor s ide ; C u l in iar s id e
I n t r o d u c t i o n
M a t e r i a I S a n d m e t h o d s
T h e SC e d s o f L e n s c u l i n ar is w e r e C o l l e e t e d
fr o m Y u a n m o C o u n yt
,
Y u n n a n P
vor i
n e e i n
C h i n a
.
T h e s e e d s w e r e id e n t iif e d by P r o f Q i a o
C h u a n z h u o o f C o ll e g e o f P h a r m a cy
,
S e e o n d
M l l i ta yr M e d i e a l U n iv e r s lyt
,
w h e r e t h e 、 ,o u e h e r
s P e e一m e n w a s d e Po s i t e d
.
P r e v i o u s l y
,
w e r e P o rt e d
t h e i s o l a t i o n o f Ie n t i l le e t i n 伍CA ) fr o m s e e d s o f
L e n s c u l i n a r 了夕 、 二 1, i c h w a s u s e d fo r e x a m i n a ti o n o f
p r l m a叮 h e p a t o e e l lu la r e a n e e r (1 ,2 ) . In o u r e o n -
t l n u l n g w o r k 8 c o m P o n e n t s w e r e i s o la t e d
.
B a s e d
o n c h e m x c a l a n d s P e c t r o s c o P l e a n a l y s i s
,
7 o f th e m
w e r e id e n ti if e d a s k n o 、 v n c o m P o u n d s ,尽 s i t o s t e r o l,
尽 s it o s t e yr l P a lm : t a te , 尽 s , t o s te r o l一 3一 O井。 一 g l u -
c o Py r a n o s id e
,
P a lm l t l c a c ld
,
9
,
1( )
一
d i h yd r o xy o e t a
-
d e c a n o i e a c id
, e t h y l
一
a
一 。 一g l u e o Py r a n o s id e , a n d 3 -
O
一
m e thy l
一
D
一
c h l r o
一 I n o s z t o l
.
T h e o t h e r o n e w a s a
n e w e o m P o u n d
, n a m c d e u l l n a r l s id e
.
A l l t h e s e
e o m P o u n d s 认 e r e i s o la t e d fr o m t h z s P l a n t of r t h e
if r s t t im e
-
Po rt e d i n PPm
.
M S w a s m e a s u re d o n a 」M S一 3 0 0 .
S i li e a g e I H ( 10~4 0 林m , Qi n g d ao ) aw s u s e d fo r
e h r o m a t o g r a Phy a
n d LT C
.
诀 n e r a l e x P e r im e n t a l m e t h o d s
M e l tl n g Po i n t s 认
,
e r e d e t e r l l飞I n e d o n a Y a n a e o
m i e r o m e l t i n g P o l n t a P Pa r a t u s a n d u l z e o r r e c t e d
,
IR w a s ru n a s K B r d l s e s o n H l t a e h x 2 7 0
一
5 0
.
I H
N M R a n d 1 3 C N M卫 认℃ r e ru n I n D M S O 认 : t h
T M S
a s a n i n t C r n a l s t a n d a r d u s l l l Z B flj k e r
一 s D e e -
t r o s P l n A C
一 j U U P o r 月①以夕、 一 4 U U 认 l l n s n l l t L仃 ) r c -
E x t r a e t i o n a n d i s o l at i o n
T h e a i r
一
d r i e d a n d e ru de P o dw
e r e d s e e d s ( 15
k g ) o f L e n s e u l in a r 绍 w e re e xt ar e t e d iw t h 9 5%
E tO H ( 50 L x 3
,
3 h e a e h )
:
T h e e t h an o l i c s o l
u t i o n
w a s e o n e e n t r a te d u n d e r r e d u e e d P r e s s u r e t o g iV e
a c ur d e e x t r a e t ( 4 50 9 )
.
T h e c ur d e e x t r a e t w a s
e h r o m a t o g r a P h e d o v e r s i l i c a g e l e o l u m n ( s
x 16 0
e m ) b y e lu ti n g w i t h C 6 H 6
,
E tO A e a n d M e O H
s u e e e s s iv e ly
.
T h e M e O H e l u a te w a s c h r o m a
-
t o g r a P h e d r e P e a te d ly o n a s il i c a g e l c o l u m n (4 x Zo
c m )
,
e l u t i n g w i t h E tO A eM/
e O H m i x t u r e s b y
i n e r e a s i n g P o la r iyt
.
T w e n yt m l fo r e a e h fr a e ti o n
we
r e e o l l e e te d a n d e x a r以In e d o n s i l i e a g e l T L C
.
F r a c t i o n s 3 4 2畔0 7 y i e ld e d c u l i n a ir s id e ( 1 1 . 4 m g ) ,
a c e r eb r o s ide e o哪 o u n d( 3 ) .
C u l i n a r i s id e
.
C o lo u r l e s s e yr s ta l s ; m P
14 9
.
0一 150 . 0 “ C (M e o均 . M o l e e u lar fo mr u l a
C
4 5H s 7N O l o
·
3 H ZO
,
C a l
.
C 6 3
.
12 ; H
,
10
.
9 5 ; N
1
.
6 4
.
F o u n d : C 6 3
.
0 7 ; H 10 7 2 ; N 1
.
6 5
.
IR
v
max
(阳 r ) e m 一` : 3 4 0 0 (一 o H ) , 2 9 3 0 (一 e H 3 ) , 2 5 5 0 (一 e H Z一) ,
16 5 0 (> C = O )
,
15 4 0 (N
一
H )
,
14 7 0 (
一
CH Z
一
)
,
1 3 8 0 (
-
C H 3 )
,
10 7 8 (C
一
0 g r o u P )
,
7 2 0 (C H Zx 4 )
,
C l
一
M S
(耐 z ) : 6 36 (叮一 (G lu + 2 ) ) , 5 5 2 (+M · (G l u + 2 ) · 8 4 ) ,
5 16 (+M
一
2 82
一
2 )
,
4 8 8 (+M
一
3 1 1
一
2 )
,
3 54 (5 16
一
G l u + l )
,
3 2 6 ( 4 5 8
一
G l u + l )
.
FBA
一
M S (nI/
z ) : 5 2 2 (犷+ N a 一2 ) ,
8 3 5(M + K
一
2 )
,
6 3 6 (+M
一
( G lu + 2) )
,
5 52 (6 3 6
一
8 4 )
.
* F isrt P
u b l i s h e d in C h刃n 己 s e 了n A c a d J eS c 材了l人八子d U n ￡v , 19 9 8 , 1 9 : 14 6一 14 9
J o 、In z a l o f C lz 一r l e s e l , h a n zz a e e u t l e a l S e l e r l c e s 19 99 , 8 ( 1 )
` H N M叹 ( 30 0 M H z , D M SO , p p m ) 5 . 7 . 5 3 ( I H , d ,
J= 9
.
9 4
,
N
一
H )
,
5
.
5 9 ( I H
,
d
,
J = 4 4 9
,
2
`一
O H )
,
5
.
3 4
(ZH
,
m
,
C H = CH )
,
4
.
9 2 (3 H
,
m
,
2
’ ,
3
” ,
4
“ 一
O H )
,
4
.
7 6 ( I H
,
m
,
3
一
O H )
,
4
.
5 2 ( I H
n l
.
6
` , 一
H )
.
4
.
32 ( I H
,
m
,
4
一
O H )
,
4 12 ( IH
,
d J= 7
.
6 2 1
” 一
H )
.
4
.
0 3 ( I H
,
m
,
2
一
H )
,
3
.
8 2 (3 H
,
m l
一
H : 、n d Z ’ 一H )
,
3
.
6 5 (ZH
, xl z ,
6
` , 一
H )
,
3
.
3 3 (Z H
,
m
,
3
一
H a n d 4
一
H )
,
3
.
10 ( 3 H
,
m
,
3
’ ` ,
4
“ ,
5
`一
H )
气
2
.
9 2 ( IH
,
m Z
’` 一
H )
,
1 9 1 (4 H
, n , , 10
,
13
一
H )
,
1
.
4 7 (ZH
,
m
,
3
’ 一
H )
,
1
.
2 1 (5 2 H
,
C H Z
x 2 6 )
,
0
.
8 4 (6 H
,
t
,
J一 6
.
2 4
,
Z x e H 3 ) ” e N M R s e e
T a b l e l
`
IN V ER S E
一
G A T E D
一 1 3C N M R s h o 、 、
,
e d
4 5 e a r b o n s
.
D E P T sh o 、、℃d > C = O x l , C H 3 x Z ,
C H Z x 3 1
,
C H
x l l
,
H M Q C s e e T a b l e 2
.
T a b le 1
.
1 3C N M R d a t a o f e u l in a r i、 id e
C a br o n (p m )
1
.夕一
C
2
” 一
C
3
即 ,
C
4
” 一
C
5
” 一
C
6
“ 一
C
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·
C
10 3
`
4 4
7 3
.
4 0
7 6
.
8 3
6 9
.
9 8
7 6
.
4 5
6 1
.
0 2
6 9 0 2
2
一
C
3
一
C
4
一
C
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C
2
夕一
C
C r l
1I
C H
( P Pm )
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7 3
.
9 1
70
.
5 1
1 7 3
.
74
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.
9 6
12 9
.
5 4
13 0
.
2 2
T a b le 2
.
H M Q C d
a t a fo r c u li n a r i s id e
C ( P Pm )
1 3 0
.
2 2
12 9
一
5 4
10 3
一
4 4
76
.
83
7 6
.
4 5
H ( P Pm ) C ( P Pm ) I{ (P Pm )
5 3 4
5
.
3 4
4
.
12
3
.
1 0
3
.
1 0
3 3 3
2
,
9 2
3
.
8 2
7 0
.
5 1
6 9
.
9 6
6 9
.
0 2
6 1
.
0 2
3 4
.
3 7
32
.
3 1
3 2
.
0 6
3 3 3
3
.
10
3
.
8 2
3
.
6 5
1
.
4 7
1 9 1
1
.
9 1
Id e n t i fi e a t i o n o f t h e g lu e o s e o f c u li n a r i s i d e
T h e HP T L C P l
a t e w i t h s a m P l e w a s i l l fl l s e d i n
e o n c
.
hy d
r o c h lo r i c a e i d a n d h e a te d o n a 、 v a t e r
b a t h a r 8 0
`
C fo r 2 0 m i n
.
fAt
e r r e m o v i n g
h y d r o c h l o r i e a c id fr o m t h e P l a t e
,
th e h yd r o l)生i e
s a m P le a n d s t a n d a r d s u g a r s 认
,
e r e s e P a r a t e d 认 , l t h
C H C 13 : C H 3O H : H ZO (3 0 ; 12
.
4 ) (1
0认 , e r l a y e r 9 m l
+ H O A e 1 m l )
.
G lu c o s e 认 ,a s d e te c t e d b y sP r a )
’
I n g
认 ·i t h a n i li n e 一O 一b C n z C n Cd l e a r b a x n i c a c l d
t
R e s u l t s a n d D i s c u s s i o n
C u l l n a r一s l d e , c o l o u r l e s s e ry s ta l s , m P 14 9
.
0一
150 0
O
C
,
m o le c u l a r of rm u l a C 4 5H s
7N O 一0 by e l e
·
m e n t a l a n a l y s x s
,
m a s s s p e e t r o m e r印 a n d 1 3e N M R
sP e c t r o s e o P )
,
.
T h e IR sP e c t ur m e x h ib i te d b r o a d
a b s o pr t l o n b a n d a t 3 4 0 0 a n d 10 7 8 e m
一
1 fo r
h yd r o xy l s
, xn d ie a t i n g i t s g ly e o s id i c n a ut r e I t a l s o
s h o w e d t h e e h a r a e t e r i s t i e a b s o pr t i
o n b a n d a s
-
5 i g n e d t o t h e a e i d a m id e g r o u p a t 16 5 0 c m
一
1 ,
N
一
H g r o u p a t 25 4 0 c m
一
1 , a n d l o n g ar t yt c h
a i n
a t 7 2 0 e m
一
1
.
T h e E l
一
M S o f e u l i n a r l s i d e d i sP l a y e d t h e
P r e s e n c e o f l o n g e h a l n s
.
T h e i o n P e ak a t l对 2 : 8 2 2
(丫+ N a 一 2 ) a n d 8 3 8 (砰+ K 一 2 ) o f e u l i n a r i s id e i n
t h e F A B
一
M S s u PP o rt e d t h e m o l e c u la r fo r m u l a
C ; S H : 7N O I。
,
P e ak s a t Inj
z ; 5 16 (M
番一
2 8 3
一
2 )
a n d 4 8 8 (+M
一
3 1 1
一
2 ) i n C l
一
M S s h o w e d t h a t
th e I o n g e h a i n l ikn
e d t o th e k e t o
一
(> C = O ) w a s
一
(C H Z) , 7 C H 3 ( 18 e a br o n s )
.
P e ak s
a t nI/
z : 6 3 6
,
3 5 4
,
3 2 6 w e r e d u e t o t h e fo l l o w i n g m o le e u lar
fr a g m e n t s ; (+M
一
( o l
u + 2 ) )
,
(+M
一
2 5 3
一
(G l
u + l ))
,
(矿
一
3 1 1
一
( G l u + l ))
.
T h e s e d a ta vet er i
n a g r e e m e n t
w i th t h e 10 55 o f a g lu e o s e fr o m t h e afr g m
e n t i o n s
.
T h e i o n p e ak a t 耐 z : 5 5 2 (耐一 ( G lu + 2 )一 8 4 )
s h o w e d t h e s i t e o f d o u b l e b o n d
.
T h e I H N M R sp e e t ur m s h o w
e d s一g n a l s o f tw o
d o ub l
e 一b o n d P r o t o n s a t 6 = 5
.
3 4
.
I n t h e s u g a r
r e g i o n o r th e I H N入IR s沐 e t ur m ( s e e M a t e r i a一a n d
M e th o d s ) a n a n o m e r i c P r o t o n s a t 己= 4
.
12 w a s
P r e s e n t
,
w h o s e e h e m i e a l s h i ft a n d e o u P li n g e o n
-
s t a n t (7
.
6 2 H z ) w e r e in a g r e e m e n t w i t h a g l u e o s e
in th e 尽P y r a n o s id e fo r m . T h e s e a s s u m P t i o n s
w e r e a l s o d e r iv e d fr o m t h e e o m b i n a t i o n o f t h e
m a s s s P e e t r a l d a ta w it h t h e r e s o n a n e e s o f t n e 1 3 C
N M R s Pe e t ur m w h l e h sh o w e d t w o d o ub l e
一
b o n d
e a ht o n s s h l ft a t 12 9
.
5 4 a n d 1 30
.
2 2
, r e sP e c t i v e l y
,
a n d t h e l
’ `一 e a br o n s h l ft a t 10 3
.
4 4
.
In a d d i t i o n
,
t h e r e w e r e s e 、 , e n h )吐r o xy P r o t o n s b e t w e e n s = 5 . 6 0
a n d 4
.
3 0
, a n d a N
一
P r o t o n a t s = 7
,
5 3 e o fin
rm e d by
t h e IH N 入I R s p e e t ur m a n d a k e to (> e = o ) e a 由o n
a t 6 = 1 7 3
.
7 4 b }
·
1 3e N 入IR s p e c t ur m .
T h e H M B C sP e e t ur m
s h o w e d t h a t t h e
a n o m e r i e P r o to n o f t h e s u g a r ( l
” 一
H
,
6= 4
.
12 ) w a s
In e o r r e l a t i o n w l t h l
一 e a rb o n (6 = 6 9
.
0 2 ) a n d l
-
P r o to n (己= 3 . 8 2 ) w i t h l ” 一 e a rb o n (6二 1 0 3 . 4 4 ) ,
、、 ,h 一c h e o infL
r m e d t h e l o e a t i o n o f th e g l u e o s e
.
T h e
l
一
P r o t o n (6
= 3
.
8 2 ) w a s i n e o r r e la t i o n w i t h Z
-
c a r b o n (C H Z
,
5= 4 9
.
9 1)
,
N
一
P r o t o n (8 = 7
.
5 3 ) w i th
J o urn a lo f C hni e s e P han
a e e utie a S le ie n c e s 19 99
,
8 ( l )
2
一
e a br o
n (C H Z
,
8 = 4 9
.
9 1) a n d l
’ 一
e a r bo n (> C = O
,
5= 17 3
,
7 4 )
,
F r o m t h e ab ov e fr
a gm e n t 1 w a s
d Cd U CC d
.
N H一 C 一
!口 c一 O 一 C H , 一 C H一
b o n ( CH
, 卜 4 9 . 9 1) , 3一 a r be n ( CH , 卜7 3 . 9 1) an d
4一 a br o n ( CH , 6 = 7 0 . 5 1) , er sep c it v e ly . T h e P or ot n
i n 4
一
hy d or xy (6= 4
.
3 2 ) w a s i n c o n 弋 la it o n
.
iw ht 3
-
e a ht o n (C H
, 卜7 3 . 9 1) , 4 -C a r bo n (C H , 卜7 0 . 5 1 )
a n d s一 a br o n ( CH Z , 卜 3 1 . 3 2 ) , er s户沈it v e ly . F or m
t h e ab vo e if a g m e n t 3 w a s ded uc ed
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0
口口丫H一 c 一亏H 一 c H Z 一 c H Z
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Por t o n ( CH
,
6 = 3
.
8 2 ) w a s i n e o r r e l a t i o n
iw t h l
`一 a br o n (> C = O , 卜 17 3 . 7 4 ) , 3 ,一 a br o n
( CH Z
,
6 = 3 4
.
3 7 ) a n d 4
`一 a br o n (CH Z , 卜2 9 . 0 8 ) ,
er s P e c ti v e ly ; T h e P r o t o n i n Z
, .
h y dr o xy (=5 5
.
5 9 )
w a s i n e o r e l iat o n iw t h Z
,一 a rt 旧 n ( CH , 卜7 0 . 96 ) ,
l
`一 a br o n (> C = 0 , 卜 17 3 . 7 4 ) a n d 3 `一 a比旧 n (C残 ,
8= 34
.
3 7 )
, r e s P e e ti v e ly ; 3
`一
P r o t o n ( CH Z
, 卜 1 . 4 7 )
w a s i n e o er liat
o n iw ht Z
,一 a br o n (CH , 卜7 0 . 9 6) .
F or m ht e ab vo e fr a g m e nt 2 aw
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, 卜3 . 3 3) aw s i n e o r e l而 o n
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一
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,
6 = 6 9
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洪永福
兵豆中一新脑酞胺糖贰
朱玉军 2 杨根金 ’ 郭学敏 ’ 孙连娜
1
. 第二军医大学药学院 , 上海 20 04 3 ;
2
. 南京军区总医院药剂科 , 南京 2 100 02
摘 要 从兵豆 (L en : cu l an lsr M de ic . )种子乙醇提取物中分离到 8 个化合物 , 通过理化鉴定与波谱分析测
定所分离出化合物的分子结构 。 分别鉴定为介谷山政 )I , 介谷幽醇棕搁酸醋 (DI , 胡萝卜贰(1 ) , 棕桐酸 (W ) ,
9
,
10
一二经基硬脂酸 (V) , 乙基一 -a 压葡萄糖贰(vi ) , 3 一。 一甲基一 D 一手肌橄vI )和兵豆贰 (v ll ) 。 所有化合物均是首
次从该植物中分离得到 , 其中 V n l 为一新脑酞胺糖贰 , 命名兵豆贰 。
关锐词 兵豆 ; 脑酞胺糖贰 ; 兵豆贰