全 文 ：代儿茶在油脂中抗氧化作用的研究 ’
郭慧然
(中国才千学院华南植物研究所 , 广州 , 5 1 0 6 5 0 )
摘 要
经筛选试验 , 发现了中草药 -一代儿茶 〔D i e h r o s t a e h y s e i n e r a ( L i n n . )
w ig ht et A r m
. 〕 的乙醇抽提物在花生油和猪油中具有较强的抗氧化 作用 。 它的
抗氧化性能优于 3 , 5 一二叔丁基一 4 一羚基一甲苯 ( B H T ) 。 并从代儿 茶的乙醇
抽提物中初步分离出两个具有抗氧化性能的化合物 , 通过紫外 、 红外 、 质谱和旋光
测定 , 一个鉴定为 L 一卜 )刁 L茶精 〔L 一卜 )一 3 , 5 , 7 , 3` , 4 ` 一 P e n t a h y d r o x y f la v a n 〕
另一化合物尚在鉴定中 。
关键词 代儿茶 ; 儿茶精 , 抗氧化作用
油脂和含油脂高的食物在储存期间容易氧化变质 , 重延长其保存期 , 需加 一定量的抗氧
化剂 。 人工合成的抗氧化剂或多或少带有一定的毒性 。 最常用的合成抗氧化剂 3 , 5 一二叔
丁基一 4 鑫基一甲基 ( B H T ) 在美国 〔 ’ “ ’ 和日本均已停止使用 , 2 或 3一叔丁基一 4 羚基茵
香醚 ( B H A ) 在日本也禁止使用 〔 ` “ 1 3 , 5 一二叔丁基一 4 经基茵香醚 ( T o p a n ol ) 和 夕 ,
舟 代儿茶由本所曾幻添同志提供 , 质谱由本所李宝灵 、 何志诚测试 。 谨此致谢 。
为 主 , 因此 , 对 3 年生栽培甘草 , 在盛花期及生长后期到来前 , 应及时追施适量复台肥 , 以
利于减少根 中物质的消耗及促进根 中基础代谢物质的积累 。
3
. 对乌拉尔甘草根接种异种根瘤菌 (胀果甘草根瘤菌 ) 有明显增产效应 , 其生理作用
有待深入研究 。
4
. 生长后期 ( 8 月末 ) 栽培甘草根中基础代谢物质含量较高 , 其有效成分甘草酸的含
量亦较高 仁 ” 〕 , 因此 , 3 年生栽培甘草的最佳采收期应为 8 月末。
参 考 文 献
〔 1 〕 傅克治等 , 《中药通报 》 , 1 0 ( 2 ) : 1 1一 1 4 ; 19 8 5 0
〔 2 〕 蔺定运 , 《中国农业科学》 , ( 4 ) : 8 6~ 9 0 ; 1 9 8 5。
〔 3 〕 上海植物生理学会编 , 《植物生理学实验手册》 , 上海科学技术出版社 , 19 85 ;
1 9 8
, 2 1 0
。
〔 4 〕 富力等 : 《吉林农业大学学报》 , ( 2 ) : 2 5一 2 9 , 1 95 9。
〔 5 〕 鲁歧 : “ 风沙土栽培甘草根中甘草酸成分的研究 ” (待发表 ) 。
5, 7 , 8 四甲基一色满一 2 一玫酸 ( T r d 〔仪 . C . ) 在食用后其分解产物可被肠胃吸收 ,
有害身体健康 「 : 〕 。 而目前广泛使用的维生素 E , 其抗氧化性能较弱 : 月 。 因而 , 对天然高效
无毒的抗氧化剂的开发研究受到重视 。
早 在五十年代 J . R . C h i p a ul t 对 32 种 香 料 的抗 氧 化 性 能 研 究 中就 已提到迷迭香
( R o 3 e m a r y ) 及鼠尾截 ( S a g e ) 的萃取物具有极高的抗氧化性能 〔 三 。 R . E . K r a m er 从
丁香 ( C l o v e ) 提取出两个主要杭氧化物质 丁 ’ ` 右五味子 ( S e h i s a n d r a e h i n e n s i s ) 果的甲
醉提取物含五财子配反 ( g ( m 泥 in N ) 具有一定抗氧化活性 「 ` 一 。 咖啡豆 ( C讨 f e b ea n ) 、
栋属 ( Q u e cr u s) 植物的树皮和洋葱 ( A il u m c e aP L . ) 中都 能分离出具有 抗氧化效能的
成分 〔 昌 〕 。 我国学者从金银花形 ` L e n i e e r a ja p 。叮 i e a T h u n b . ) 、 绿茶 ( G r e e n t e a ) 和过
路黄 ( L y is m a c hi a cl lr ; tS i n a e H a n e 的中分别提取出具有抗氧化性能的物质 「 ’ 日 ’ 9 。 国内
外研究 资料表 明了从一些芳香植物和中草药印探求抗氧化剂的工作是十分重要并且有着广阔
的前景 。 我们从华南地 区中选取一些有一定的抗氧化能力的中草药和芳香植物 。 进行油脂的
抗氧化稳定性筛选试验 。 已筛选的植物有 1 0种 。 试验表明 , 代儿茶的乙醉抽提物对花生油和
猪油有 明显的抗氧化作用 。
代儿茶 〔D i e h r o s t a e h y s e i n e r a ( L i n n . ) w i g h t e t A r n . 〕 是 豆 科 ( L e g u m i n o s a e )
植物 , 原产非洲及印度 。 我国广东有引种 。 树干心材碎片的水煎浸膏可代 替 儿 茶 ( A c a ic a
ca et c h u)
, 外用能敛 疮 拔脓 、 生机 、 镇痛 。 内服能止血 、 治痢 、 止泻等功用 〔 ’ 〕 。 但它在油
脂中具有抗氧化作用 , 在国内 、 外文献尚未报道 。
实 验 部 分
一 、 实验材料及仪器
供实验用的猪油是市售板油 、 煎炸提取 ; 花生油是市售花生 , 捣碎 , 用石油醚浸提 , 回
收溶剂得油样 。 代儿茶在本所采集 。 B H T 购 自美国 SI G M A 公司 。 柱层析硅胶为上海五四试
剂厂产 ( 1 0 0一 20 0目 ) 。 聚陇胺为中国人 民解放军八三三 O 五部队 7 01 厂产 ( 14 一 30 目 ) 。
薄层层析为青岛海洋化工厂生产的硅胶 G 和上海试剂四厂生产的聚酞胶一 C薄膜 。
紫外光谱用 B ec k m a n D u 一 7型汉 , 红外光谱用 S p ec 叮 d 71 型仪 , 质谱用 nI c cs s 。型仪 ,
旋光的测定用 B el il n g h a m型仪 。
二 、 实验方法
工 . 油脂稳定性试验 : 使用烘箱 法 , 把试验的油样置入烘箱 , 60 ℃ ( 士 2 ℃ ) 保温 , 每
隔一段时间按 A O C S方法 〔 ’ ` 三测定过氧化值 。
2
. 筛选试验 。 将经干燥 、 粉碎的试验植物 5 9月j 1 0 0m l乙醇加热回流 。 提 取 液浓缩至
10 m l
, 取浓缩液 2 m l加入油 中 , 用烘箱法测定油脂的过氧化值 , 以其升高的 快 慢或抗氧化
因子P F n 值来衡量抗氧活性 【 7 〕 。
P F
。 = T
。
/ T 昙
T
。 为脂肪体系P O V 升到 n所需时间 。
1 2
T 孟为对照体系 P O V 升到 n所需时间 。
3
. 代儿茶的抗氧化成分提取分离 。
1 k g代儿茶心材干粉 , 用乙醇加热回流 , 过虑 , 乙碎液减压浓缩 , 得乙醇浸育 32 9 , 加水溶
解乙醇浸膏 , 静置 , 过滤除去沉淀物 , 滤液依次用石油醚 、 城仿和蜡酸乙酷萃取 , 取醋酸乙
酷的萃取物过程聚酞胺柱层析 , 水 : 甲阵 ( 90 : 10 , 80 : 加 , 5 。 : 5 0 )洗脱 。 在 ( 50 : 5的馏分
得粗晶 工 。 ( 90 : 10 馏分 , 再经硅胶柱层析 , 在酷酸乙唱 : 乙醇 ( 90 : 10 ) 馏分得祖晶 兀 。
4
. 化合物的鉴定
粗晶 工经醋酸乙醋重结晶 , 得淡粉红色粉末 , !乍硅胶薄层上以 ] %三氯化铁乙哼溶液显
色为一蓝黑色斑点 , 用 1%香草醛一盐酸显色呈一全, 色 斑点U V 几认星l ` xsZ o n m 。工R V念 。 m 一 ’
3 15 0
, 1 6 0 0
、
15 0 0
,
1 4 5 0
, 1 2 8 0
、
1 1 4 0
.
8 1 5
。
M S m / e
;
2 9 ) ( M
于
)
, 2 7 2
,
2 5 2
,
1 3 9
,
1 2 3 ,
该化合物与文献 ’ 。 〕相 一致 ; 旋光测定 , 在丙酮水溶液〔 。 一孔5 = 一 16 , 在 。6 叫 乙醉 巾不旋光
和文献 一 “ L 一 ( 一 )一儿茶精 〔L 一 ( 一卜 s , 5 , 7 , s ’ , 4 ’ , 一p o n t a h y d : 。 x y f l a v a n ] 基本一致 。
三 、 结果与讨论
分别添加 0 . 0 2%的代儿茶乙醇提取物和 0 . 02 % B H T 在花生油中 , 其抗氧化 效能见附图
从附图 1看出 , 添加代儿茶乙醇抽提物四 P F : 。为 5 , 添加B H T 的 P F : 。为2 . 2 , 代儿茶
乙醇抽提物在花生油中的抗氧化效能高于 B H T 。
以上述的浓度的代儿茶提取物和 B H T 分别添加到堵油 中 , 结果 见附图 2 。
附图 2所示 , 抗氧化效能在前期代儿茶乙醇提取物优于 B H T , 后期两者基本接近 。
把添加 0 . 0 2%代儿茶乙醇抽提物和对照猪油在室温贮藏 , 结果见表 1 。
在室温下添加代几茶的猪油储藏期间过氧化值变化
时间
过氧化值
1 9 9 1年
1 0月 1 2 日 C 月 1 2日
1 9 92年
7 月 1 2日
3 8 8
。
8
7
。
2
8 月 1 2 日
2
。
4
2
。
4
一 3 75 。 1
1
4
。
1
3 9 2
。
6
对称
代儿茶抽提物 ` 7 。 8
注 : 抗氧化值单位 m e g / k g
表 1 表明了代儿茶的乙醇抽提物对猪油有很强的抗复 `化 丫 乍用 。
添加浓度都为 0 . 02 % L 一 (一 )刁七茶精 、代儿茶乙醇抽提伪相 b H T 在花生油中 , 结果见表 2 。
由表 2所示结果 , 代儿茶乙醇抽提物 , 在花生油 }一七的抗属化 l乍用最强 ; 从代儿茶分离出
的化合物 L 一 ( 一卜儿茶精 也具有一定的抗氧化效能 。 但其抗氧化效能略低于 B H T 。
中草药代儿茶无论对花生油或猪油都具有很强的抗氧化能力 。 其抗氧化有效成分为儿茶
素类的化合物 。 但儿茶素类化合物在加热或较长时间放置都会颜色变深 , 在山脂中的洛解度
低 , 所以 , 用作食用油脂抗氧化剂 , 还 得进一步深入研究 。
T孟为对照体系 V P O升到 n所需时间 。
3
.代儿茶的抗氧化成分提取分离 。
1 k g代儿茶心材干粉 , 用乙醇加热回流 , 过虑 , 乙碎液减压浓缩 , 得乙醇浸育 32 9 , 加水溶
解乙醇浸膏 , 静置 , 过滤除去沉淀物 , 滤液依次用石油醚 、 城仿和蜡酸乙酷萃取 , 取醋酸乙
酷的萃取物过程聚酞胺柱层析 , 水 : 甲阵 ( 90 : 10 , 80 : 加 , 5 。 : 5 0 )洗脱 。 在 ( 50 : 5的馏分
得粗晶 工 。 ( 90 : 10 馏分 , 再经硅胶柱层析 , 在酷酸乙唱 : 乙醇 ( 90 : 10 ) 馏分得祖晶 兀 。
4
. 化合物的鉴定
粗晶 工经醋酸乙醋重结晶 , 得淡粉红色粉末 , !乍硅胶薄层上以 ] %三氯化铁乙哼溶液显
色为一蓝黑色斑点 , 用 1%香草醛一盐酸显色呈一全, 色 斑点U V 几认星l ` xsZ o n m 。工R V念 。 m 一 ’
3 15 0
, 1 6 0 0
、
15 0 0
,
1 4 5 0
, 1 2 8 0
、
1 1 4 0
.
8 1 5
。
M S m / e
;
2 9 ) ( M
于
)
, 2 7 2
,
2 5 2
,
1 3 9
,
1 2 3 ,
该化合物与文献 ’ 。 〕相 一致 ; 旋光测定 , 在丙酮水溶液〔 。 一孔5 = 一 16 , 在 。6 叫 乙醉 巾不旋光
和文献 一 “ L 一 ( 一 )一儿茶精 〔L 一 ( 一卜 s , 5 , 7 , s ’ , 4 ’ , 一p o n t a h y d : 。 x y f l a v a n ] 基本一致 。
三 、 结果与讨论
分别添加 0 . 0 2%的代儿茶乙醇提取物和 0 . 02 % B H T 在花生油中 , 其抗氧化 效能见附图
从附图 1看出 , 添加代儿茶乙醇抽提物四 P F : 。为 5 , 添加B H T 的 P F : 。为2 . 2 , 代儿茶
乙醇抽提物在花生油中的抗氧化效能高于 B H T 。
以上述的浓度的代儿茶提取物和 B H T 分别添加到堵油 中 , 结果 见附图 2 。
附图 2所示 , 抗氧化效能在前期代儿茶乙醇提取物优于 B H T , 后期两者基本接近 。
把添加 0 . 0 2%代儿茶乙醇抽提物和对照猪油在室温贮藏 , 结果见表 1 。
在室温下添加代几茶的猪油储藏期间过氧化值变化
时间
过氧化值
1 9 9 1年
1 0月 1 2 日 C 月 1 2日
1 9 92年
7 月 1 2日
3 8 8
。
8
7
。
2
8 月 1 2 日
2
。
4
2
。
4
一 3 75 。 1
1
4
。
1
3 9 2
。
6
对称
代儿茶抽提物 ` 7 。 8
注 : 抗氧化值单位 m e g / k g
表 1 表明了代儿茶的乙醇抽提物对猪油有很强的抗复 `化 丫 乍用 。
添加浓度都为 0 . 02 % L 一 (一 )刁七茶精 、代儿茶乙醇抽提伪相 b H T 在花生油中 , 结果见表 2 。
由表 2所示结果 , 代儿茶乙醇抽提物 , 在花生油 }一七的抗属化 l乍用最强 ; 从代儿茶分离出
的化合物 L 一 ( 一卜儿茶精 也具有一定的抗氧化效能 。 但其抗氧化效能略低于 B H T 。
中草药代儿茶无论对花生油或猪油都具有很强的抗氧化能力 。 其抗氧化有效成分为儿茶
素类的化合物 。 但儿茶素类化合物在加热或较长时间放置都会颜色变深 , 在山脂中的洛解度
低 , 所以 , 用作食用油脂抗氧化剂 , 还 得进一步深入研究 。
表 2添加不同抗氛化剂的花生油储藏期间过妞化值变化 ( 6 0℃ 士 2℃)
尾 时间过氧化值一 6月1 7日 6月 2 7日 7月 2 7日 8月 2 7日 9 月 2 7日
4 4
。
2 6 0
。
7
一
J任一,自
一3
!一|
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一
( 一 ) 一儿茶精
代儿茶抽提物
4
。
7 6 3 7
。
3
4
。
7 6
8
。
8
6
。
7
B H T 严· 7 6 .…_ 二 8 · 7 … {_
参 考 文 献
1 0
·
6 1 2 8
·
4
6
.
6 1 7
.
7
8
。
2 ` 2 0 。 8
〔 l 〕 吴德邻 、 陈邦余 、 卫兆芬 、 陈德昭编著 , 1 9 8 8 : 《中国植物志 》 , 第三十九卷 。
科学出版社 , 北京 , , 页
〔 2 〕 〔英〕 伊凡 、 海耳布伦等编著 , 19“ , 《汉译海氏有机化合物辞典 》 , 第 工册 ,
科学 出版社 , 北京 , 6 7 1页 。
〔 3 〕 韩国麒 , 1 9 8 6 : “ 油脂空气氧化与抗氧化 ” , 《中国油脂 》 , ( 3 ) , 14 页 。
〔 4 〕 韩国麒 , 1 9尽:l “ 用于食用油脂的抗氧化剂” , 《油脂 科 技》 (增刊 ) , n g一
1 2 0页 。
〔 5 〕 何光范 、 王慕勤 , 1 9 8 6 : “ 从迷迭香植物提取天然抗氧化剂 ” , 《油脂》 , ( 4 ) ,
2 0页 。
仁6 J 孙父忠 , 1 9 9 1 : “ 新型天然食品抗氧化剂研究 ” , 《全国食品 添 加 剂 通 讯》 ,
( 2 )
: 4 7~ 5 1页 。
f 7 〕 王洪新 、 汤逢 、 裘爱泳 , 1 9 8 8 : “ 忍冬叶中抗氧成分的研究 ” , 《食品与发酵工业》 ,
( 4 )
: 2 1 ~ 3 1页 。
〔 8 〕 屠幼英等 , 19 91 : 茶叶天然抗氧化剂一 ,’i 生多酚 ” 的应用研究及现状 , 《全国食
品添加剂通讯 》 , ( 2 ) : 21 ~ 脍页 。
[ 9 〕 王斌贵等 , 1 9 9 1 : “ 过路黄在食用油脂中抗氧化作用的研究 ” , 《中国油脂》 ,
( 5 )
: 1 7一 2 、 1页 。
[ 1 0」张秀尧等 , 1 9 9 0 : “ 花生衣的化学成分研究 ” , 《中国中药杂志》 , 15 ( 6 )
3 6 ~ 3 8页 。
〔1 1〕 O f f i e i a l a n d T e n t a t i n e M e t h o d s o f t h e A m e r ; e a n 0 11 e h e m i s t s ` S o e i e t y
3 r d e d
, 1 9 7 6
.
e d 8 5 3
。
[ 1 2〕 T h o m a s E , F u r i a , 1 9 8 0。 H a n d b o o k o f F o o d A d d i t i v e 3 r d e d e h a P . 2 ,
V o l
.
11
.
〔 1 3」 V e r n e r H e i m a n n , 1 9 5 0 . F u n d a m e n t a l s o f F o o d e h e m i s t r y , 1 1 7 .
〔1 4」 R . E . K r a m e r , 1 9 8 5 . A n t i o x d a n t s i n C o l v e , J . A . 0 . 5 . 5 . , 6 2 ( l ) .
1 1 1一 1 1 3 。
[ 1 5〕 C . A . , 1 9 8 9 . 1 1 0 ( 1 0 ) : 8 2 3 3 9m .
1 5