全 文 ：第 17 卷 第 2期
19 5 2年 2月
药 学一学 报
ACT A PH AR MC E AU T IC A SI N I C A
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X l l V
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2
F e b
.
1 9 8 2
苏 州
I I
莽 芋 成 分 的 研 究
. 苏养芋黄酮的分离及其结构
吴凤梧 程保放 戚宝凤
(浙江人民卫生实验院药物研究所 )
周炳南 宋国强 严月芳
(中国科学院上海药物研究所 )
苏州莽芋 (物 “ la “ O hc 卿 e ns 抬 M at su d “ ) 为唇形科 , 、石莽芋属植物 。 前文已报道从民
间草药苏州养芋中分得养芋黄酮 ( m os l of l a v o n e )【I〕 , 证明为 5一经基 6、 7一二甲氧基黄酮山
C H
s
o 一
C H
:
0 一
在分去〔I〕以后的乙醚部分 , 又分得苏养芋黄酮 ( m o s l o s o o f l a v o n e ) 〔x i〕 , c ; 7H , 4 0 。 , 黄
色针状结晶 , 熔点 1 81 一 1 83 O G 。 能溶于乙醚 , 乙醇 , 不溶于水 。 对三氯化铁试剂 , 三氯化
铁一铁氰化钾试剂 ,锌粉一盐酸试剂 ,镁粉一盐酸试剂 ,均呈阳性反应 `紫外光谱久黑“ n m ( lg 。 )
2 0 7 ( 4
.
5 3 )
, 2 7 5
.
5 ( 4
.
5 6 )
, 32 0 ( 3
.
9 4 )
, 因此它属黄酮类化合物 。
·苏养茶黄酮的核磁共振谱 ( 1 0 0兆周 、 C D C 13 ) 、 d s . s 6 ( 6 H , s , 2 x C H s一。 ) , 6 . 3 6 ( i H ,
s , C 6
一
H )
, 6
.
5 7 ( I H
, s , C 3
一
H )
, 7
.
4 2 ( 3 H
,
m
,
C 3
, ,
4
` ,
5
`一
H )
, 7
.
7 8 ( Z H
,
m
,
C Z
` ,
6
` -
H )
, 1 2
.
5 8 ( I H
, s , 重水交换后消失 , C 。一 O H ) 。
当在氖代苯溶剂进行 N O E 实验时 , 照射 氏。。声. 10 甲基信号时 , ` 只有 氏 。 。 . 6 . 36 的芳香
质子有 2 5 . 0% 的增益 , 当照射 c6 。 。 。 3 . 85 甲基信号时 , 所有芳香质子信号都没有增益 , 所以
只有一个甲基与芳香质子相邻 ` 2) , 与养芋黄酮 〔I〕不同的是 , 当〔11〕的甲基化物在氖代苯中 ,
进行 N O E 实验时 , 当分别照射失。 D。 3 · 20 , 一 3 .4 5 时 , 占c 。 。 。 5 · 93 芳香质子均有增益 , 而当照
射 6 3 . 6 时 ; 其芳香质子却没有增益 , 因此它的结构应是 5一经基 7 , 8一二甲氧基黄酮〔11〕
C H
s
o一卯一必
H 0 0
表 1 苏弄芋黄酮及其衍生物的 N O E 实验结果
化 合 物 照 射 d e o n 。 观 察 占e 。 。 。 增 益
苏养芋黄酮 ;:
6
.
3 6
芳香质子
2 5
.
0土 2%
0
nU工廿一b,曰dùon…介口onUQ甲基苏养芋黄酮 ::::芳香质子 2 8 . 5土 2%2 8 . 5士 2男O
木文于 19 8 1 年 3 月 9 日收到 。
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 1982. 02. 014
药 学 学 报 1 7 卷
5一经基 一 7 , 8 一二甲氧基黄酮【11] , 与 1 9 6 3 年 F ar ka s 报道的 7一甲基汉黄琴素合成品物理
常数一致 ` 3 , , 它与 5 一经基一 6 , 7 一二甲氧基黄酮〔I〕 , 系同分异构体 , 均为首次从植物中分得 。
实 验 部 分
本文熔点未经校正 , 核磁共振谱以 J E O L 一 P s 10 。型仪器测定 , 红外光谱以 P一 E 5 7 型仪
器侧定 , 紫外光谱以 U V 一 2 10 A 型仪器测定 。
(一 ) 苏养芋黄酮的分离
前文已报道 , 在提取养芋黄酮「I〕的母液中 , 即经 5% N a 0 H 溶液提取过的乙醚液 , 将乙
醚液用水洗至中性 , 回收乙醚 , 得苏养芋黄酮〔11〕 , 经乙醚重结晶 , 为黄色针状结晶 , 熔点
1 8 1~ 1 8 3
’
C , 聚酸胺 一 6薄膜层析 , R f 值 0 . 6 6丙酮一水 ( 2 : 1 ) , 0 . 4 1 ( 6 0% 醋酸 ) 。
元素分析 e ;了H 1 4 o 。实测值% e 6 8 . 3 6 , H S一0 1 ; 计算值% e 6 5 . 、 5 , H 4 . 7 3。
核磁共振谱 ( 1 0 0兆周 , C D C 13 ) . d 3 . 8 6 ( 6 H , : , 2 x C H 3一 0 ) , 6 . 3 6 ( z H , : , C 6一 H ) ,
6
.
5 7 ( I H
,
s
,
C 3
一
H )
, 7
.
4 2 ( 3 H
,
m
,
C 3
` , 4` , 5 `一 H )
, 7
.
7 8 ( Z H
,
m
,
C Z
` , 6 ,一 H )
,
1 2
.
5 8 ( I H
,
s
, 重水交换后消失 , C 。一 O H ) 。 红外光谱 嵘奢二e m 一 ` 3 4 0 0 , 1 6 6 0 , 1 6 1 0 , 1 5 8 0 ,
1 5 0 0 , 8 5 0 , 7 6 0
。 紫外光谱此火H n m ( l g e ) 2 0 7 ( 4 . 5 3 ) , 2 7 5 . 5 ( 4 . 5 6 ) , 3 2 0 ( 3 . 习4 ) 。
(二 ) 5一乙酞苏弄芋黄酮的制备
取苏养章黄酮 50 m g , 加醋醉 1 m l, 毗咤 2滴 , 室温放置过夜 , 按常法处理 , 得乙酞化
物 , 甲醇复结晶 , 为 白色针状结晶 ,熔点 : 2 3~ 2 2 5℃ 。 元素分杯c : 。 H , 60 6 ’实测值% C 6 7 . 0 )
H 5
.
0 0 ; 计算值% C 6 7 . 0 6 , H 4 . 7 4 。
核磁共振谱 ( 1 0 0 兆周 , e D e l 3 ) , 占 2 . 3 5 ( 3 H , : , e H s 一 e 一 ) 3 . 5 8 ( s H , : , e H 3一。 一 ) ,
l
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O
3
.
9 2 ( 3 H
, s ,
。
e H 3
一。 一 ) , 6 . 5 3 ( I H , s , e 3一 H ) , 6 . 5 9 ( i H , s , e 6一 H ) , 7 . 4 4 ( s H , m , c 3 , ,
4 ` , 5`一 H )
, 了. 8 4 ( z H , m , C Z` , 6 ’ 一 H ) 。 红外光谱 v凳誉孟c m 一 , ; l了6 0 , 1 4 5 0 , 2 3了。 , 2 3 4 0 ,
1 2 1 0
。
(三 ) 5 一甲基苏养芋黄酮的制备
取苏养芋黄酮 50 m g , 溶于丙酮 20 m l , 加入无水碳酸钾 0 . 75 9 和硫酸二甲醋 1 . 5 m l , 力环
热搅拌回流 , 按常法处理 , 得 5一甲基苏养芋黄酮 , 甲醇重结晶 , 为白色针 状 结晶 , 熔点
` . 。 。 _ _ ~
` 、 , , ~
, ,
~ 1
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. 一 。 , ~ ` _ _ ` ~ _ _ 、 , 一协 ~ 。 。 ~ ~ 。1 6 6~ 1 6 9 O C 。 元素分析 C , s H , 60 。 ·舟 H 20 实测值% C 6 7 . 5 1 , H 4 . g O; 计算值% C 6 7 . 2 8 ,` ~ 人 、 “ ` ’ ` “ ` “ “ 2 “ 、 “ , ` 一 ` “ 一 ’ - 一 ` - - 一” ’ 沪 ` 一 ` 一 ’ - 一 `H 5 . 3 0 。
核磁共振谱 ( 1 0 0 兆周 , C 6D 6 ) , 占 3 . 2 0 ( 3 · H , s , C H 3一 0 一 ) , 3 . 4 5 ( 3 H , s , C H 3一0 一 ) ,
3
.
6 6 ( 3 H
, s , C H 3
一
0
一
)
, 5
.
9 3 ( i H
, s , 芳香环质子 ) , 6 . 5 6 ( I H , s , 芳香环质子 ) , 7 . 0 0
( 3 H
, s , C :
, , 4 ` , 5 , 一 H )
, 7
.
6 0 ( Z H
,
m
,
C Z
` , 6` 一 H )
。
致谢 元素分析由上海药物研究所分析室测定 , 红外光谱与紫外光谱由浙江人民卫生实验院仪器 分析
室测定 , 特此感谢。
关键词 苏州养草 , 唇形科 , 苏养带黄酮 ( 5一经基一 7 , 8一二甲氧基黄酮 ) ; 分离 ; 结构。
参 考 文 献
1
. 吴凤梧等 : 苏州莽芋成分研究 1 . 莽芋黄酮的分离及其结构 . 药学学报 1:6 3 1 0 , 19 8 1
2
. 刘嘉森等 : 华中五味子的研究一有效成分五味子醋甲 , 乙 , 丙 , 丁 , 戊和有关化合物的结构 . 中国科学 2 : 2 3 2 ,
3
.
F a r k a s L
、
e t a l : U m w a n d l u n g d e s 7
一
M e t h y l
一
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o g o n i n s z u 7 一M e t h y l
一
o r o x y l i n A
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C h e m B e r 9 6
:
1 6 8 4
,
1 9 7 8
1 9 6 3
2 期 药 学 学 ’ 报
S T U D EI S O N M O S LA S O O C月 0 W E刊泞15 M A T S U D A
11
.
ISO L A T IO N A N D S T R U C T U R E O F M O S LO SO O F L A V O N E
W U F e
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(众一云t o t e of 万 a t e , ￡a 卫 e d￡e a , Z h可` a 二 g 夕 e叩 le , ; A c叹d e o y of 刃印 e , 名二 e o t a 云 H , g i e牡 e , H a ” g “ h o “ )
Z H O U B i n g
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(召h a ” g无a ` 几 ; `苦`。 l e of 形 a t e , 艺a 万 e d云e a , A e a d 召。 `a 月云。 云c a )
A B S T R A C T
I n a P r e v i o u s P a P e r
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m o s l o f l a v o n e ( I ) w a s i s o l a t e d f r o m 』夕匕s l a s o o c h o w e n s i s M a 一
t s u d a
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N o w a n o t h e r f l a v o n e
,
m o s l o s o o f l a v o n e ( 11 ) w a s o b t a i n e d f r o m t h e e t h e r e x t r a e t
o f t h e P l a n t
.
A e e o r d i n g t o e h e m i c a l a n d sP e e t r a l d a t a a n d b y N O E e x p e r i m e n t
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f l a v o n e ) ; I s o l a t i o n ; S t r u e tur
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小针 雌 `协雌、 .4l 砰公 ` 咯店、么坏 、岛小如` 咯 味码 , 崎吧 )`吧 、嘴砚、心 咄护喃、 , 叼 内 , 叼 ` , ` 卜心 .喃 ,如 `私咖 `加心护`小约砧 内争 口耘肠味勺 , `帝, 卜明 M卜峭卜 , 味 、肠`翻音 J加小叨 , 卜味 、 , 喃 M卜`护今心丫的哺、 , 叨 ”卜 .
蚕季盆多J势等今之,出了`击古`忆石岛,之少《海洋药物杂志 》创刊
由中国药学会主办 , 委托青岛市医药科学研究所编辑出版的 《海洋药物杂志》 于
1 9 8 2 年 1 月出版 , 由邮局公开发行 。 报道内容 : 海洋药物研究报告 、 文献综述 、
临床应用 、 知识介绍 、 译文文摘 、 资源考查 、 ` 海药养殖及动态消息等 。 读者对象 :
从事海洋 、 医药 、 卫生 、 营养 、 水产专业的科研 、 教学 、 生产 、 临床等科技人员和
管理人员以及具有中等以上文化水平的其他专业人员。 欲订者请与《 海洋药物杂志 》
编辑部联系 。
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