全 文 ：药学学报 1 9 ( 5 ) : 9 7 3~ 9 8 3, 1 9 8 4
粘 毛 黄 等 黄 酮 类 成 分 的 研 究
于留荣 ’ 刘美兰 王孝涛
(中医研究院中药研究所 , 北京 )
粘毛黄琴 & , et l l。 亿 。钻 。 id ul a B u n ge 为唇形科黄琴属植物 ( ’ ) , 民间以其根或全 草 人
药 , 谓其性味苦寒 、 具有清热 、 解毒 、 祛湿 、 止血的作用 , 最近临床报道该药对菌痢有显著
疗效 ( 2 ’ 。 鉴于粘毛黄岑的化学成分迄今未见报道 , 为此我们进行了较系统的研究 , 在生药的
乙醚提取部分通过聚酞胺柱层析 , 获得 8 个黄酮贰元结晶 , 在其甲醇提取部分分离获得 2 个
黄酮贰结晶 。 根据其紫外光谱 、 红外光谱 、 质谱 、 核磁共振谱分析 , 其中 7个结晶确定为已
知的化合物 , 即黄琴试 ( b a i e a l i n ) 、 黄芋素 ( b a i e a l e i n ) 、 汉黄琴试 ( w o g o n o s i d e ) 、 汉黄琴素
( w o g o n i n )
、 千层纸素一 A ( o r o x y l i n 一 A ) 、 黄苹新素 ( n e o b a i e a l e i n ) 和穿心莲黄酮 ( p a n i e o 一 )
in ) ( 3一 5 ,
。 有 2 个经鉴定为新化合物 , 依据植物来源 , 分别命名为粘毛黄岑素一 I ( vi sc id ul i n 一 )I
和粘毛黄岑素 一 H 。 ( vi s ic d ul i -n I I ) 。 另一个黄酮试元结晶 (粘毛黄琴素 一 1 11 ) , 其化学结构的
鉴定 , 尚在进行中 。
粘毛黄岑素 一 I 为黄色针晶 , 熔点 29 4~ 2 9 7 “ C , 盐酸一镁粉反应呈樱红色 , 三氯化铁反应显
蓝绿色 ,错一柠檬酸反应黄色不退 。 质谱 m / e 3 0 2 ( M + ) , 分子式 、 C 1 5 H ,。 O了 , 计算值 3 0 2 . 0 4 2 6 ,
实测值 5 0 2 . 0 4 2 9 , 紫外光谱 艘片H n m ( 10 9 。 ) 2 5 5 ( 4 . 5 6 ) , 3 0 0 ( 4 . 1 5 ) , 3 4 5 ( 4 . 1 6 ) , 3 9 6
( 4
.
0 2 )
, 加三氯化铝后 2 62 , 5 2 5 , 4 0 0 , 加三氯化铝一盐酸后 2 6 6 , 3 2 5 , 4 0 0 , 加醋酸 钠后
2 6 7
,
3 8 0
, 加醋酸钠一硼酸后 2 6 8 , 3 5 8 , 加 甲醇 钠 后 2 7 6 , 3 96 ; 红 外 光 谱 嵘翌执m 一 `
3 5 4 0 , 3 4 6 0 , 5 3 5 0 , 3 2 6 0 , 2 9 10 , 2 6 4 5 , 1 5 9 0 , 1 5 5 5 , 14 6 0 , 7 8 0 , 7 30 ; 质谱 m / e (相对强
度 ) 3 0 2 ( M + , 9 2 ) , 2 5 5 ( 1 0 0 ) , 2 7 3 ( 10 ) , 1 5 3 ( 5 5 ) , 1 5 0 ( 1 7 ) , 1 3 6 ( 1 5 ) , 1 2 7 ( 1 0 ) , 1 0 5 ( s ) ,
6 9 ( 2 0 ) ; 核磁共振谱 ( 90 M e , D M SO 二 d 6 , 内标 T M S ) d 值 1 2 . 5 5 ( I H , S , C 。一 o H ) , 1 0 . 7 7
( I H
, S , C 卜。 。 ) , 8 . 7 6 ( I H , S , C 3一 。 。 ) , 9 . 6 0 ( Z H , S , C Z`一 。 。 , C 6 , 一 。 。 ) , 6 . 2 5 ( z H , d ,
J = 2 , C 6
一 H
)
, 6
.
3 6 ( I H
, d , J = 2 , C s 一 H )
,
6
.
4 5 ( Z H
, d , J = 8 , C 3 `一 。 , C 。 , 一 H )
,
7
.
24 ( I H
,
t , J = 8 , C 4
, 一 。
)
。 据此 , 该化合物为 3 , 5 , 7 , 2 , , 6 ,一五经基黄酮 , 化学结构式如 ( I )所示 。
粘毛黄苹素一 n 为黄色针状结晶 , 熔点 2 92 ~ 2 9 4℃ , 盐酸一镁粉反应呈红色 , 三 氯化铁
反应呈污绿色 , 二氯氧化错反应呈鲜黄色 , 当加人柠檬酸后黄色 显 著 减 退 ; 质 谱 m e/ 3 0
( M + )
, 分子式 C ;了H ; 40 7 , 计算值 3 3 0 . 0 7 3 9 , 实测值 3 3 0 . 0 7 4 0 ; 紫外光谱昭” H n m ( 10 9 。 )
2 6 5 ( 4
.
7 7 )
, 3 1 4 ( 4
.
3 9 )
, 3 4 0 ( 4
.
3 0 )
, 加三氯化铝后 2 7 5 , 3 0 2 , 3 5 0 , 4 0 0 , 加三氯化铝一盐
酸后 2 7 5 , 3 2 5 , 4 0 0 , 加醋酸钠后 2 6 5 , 3 14 , 加醋酸钠一硼酸后 2 6 5 , 3 5 0 , 加甲醇钠后 2 7 0 ,
2 9 0 ; 红外光谱 v篮梦二e m 一 ` 3 4 6 0 , 3 1 5 0 , 2 9 4 0 , 2 8 4 0 , 1 6 5 0 , 1 6 0 0 , 1 5 6 0 , 1 5 0 0 , 14 5 0 , 2 3 4 0 ,
1 2 7 5 , 2 2 2 0 , 2 2 2 0 , 10 10 , 5 5 5 , 7 5 0 , 7 2 0 , 质谱 m / e (相对强度 ) 5 3 0 ( M + , 6 0 ) , 3 1 5 ( 10 0 ) ,
3 0 1 ( 9 )
, 2 8 7 ( 1 9 )
,
1 8 1 ( 4 8 )
, 1 6 7 ( 5 )
, 1 6 5 ( 7 )
, 1 6 1 ( 6 )
, 1 5 3 ( 2 8 )
, 1 5 1 ( 5 )
, 1 3 5 ( 2 2 ) ; 核磁
共振谱 ( D M S O 一 d 6 )占 1 2 . 5 8 ( I H , S , C卜。 , ) , 9 . 8 0 ( Z H , S , C 6 `一 o H , C Z `一 。 “ ) , 3 . 6 1 ( 3 H , S ,
c 卜 o e H : ) , 3 · 7 9 ( 3 H , s , C s 一 。 e H 。 ) , 6 . 15 ( I H , s , C卜 。 ) 6 . 4 7 ( I H , s , C 6一 , ) , 6 . 3 0 ( Z H , d ,
本文于 1 98 2 年 1 0 月 2 5 日收到
第一军医大学 , 广州
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 1984. 05. 015
3 9 8 药 学 学 报 1 9 卷
J 二 9 , e 3 , _ 。 , e ; , _ 。 ) , 7 . 0 2 ( I H , t , J = 9 , C ; , 一 。 ) 。 据此 , 该化合物的结构为 5 , 2 ` , 6 ,一三经
基 , 7 , 8一二 甲氧基黄酮 , 化学结构式为 H 所示 。
O H
H O一自
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O C H
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O H
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凡、0
O H
关锐词
致谢
粘毛黄琴 ; 粘毛黄琴素一 1 , 粘毛黄琴素一 n
本文光谱解析承梁晓夭研究员指导 。
定 , 核磁共振谱由化工部北京化工研究院测定 ,
质谱由中国科学院化学研究所 、
紫外光谱由北京中医学院测定 ,
中医研究院中药研究所溅
红外光谱由中医研究院中
心实验室测定 , 徐植灵同志赠送黄琴新素 、 汉黄琴素标准品 , 宋万志同志鉴定原植物和生药样品 , 特此一
并致谢 。
参 考 文 献
1
. 中国科学院北京植物研究所 : 中国高等植物图鉴 , 第三册 , 第一版 , 6 23 页 , 科学出版社 , 北京 , 1 9 6 4
2
. 大同煤矿卫生处 : 粘毛黄岑煎剂治疗菌痢 2 2 7 9 例总结 . 大同医药 (2 ) : 4了, 19 7 8
3
.
M a b r y T J
, e t a l : T h e 夕 y o t e m a t艺e I d e ” `汀i e a t 云o n of F l a v o n o i d 。 , S p r i n g e r , N e w Y o r k 一H e id e lb e r g , 1 9 7 0
J
. 中国科学院上海药物研究所 : 黄酮体化合物鉴定手册 , 第一版 , 科学 出版社 , 北京 , 1 9 8 1
5
.
G e i s s m a n T A : , h e C无 e。 ￡s t: y of 尸 l a : o o o id c o , 尹。 。 而 d。 , p e r g a m o n p r e s s , N o r w i e h , 1 96 2
S T U D I E S O N T H E F L A V O N O I D S O F S C U Z ,E L L A L I A
D U L A B U N G E
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A B S T R A C T
T e n f l a v o n o i d e o m P o u n d s w e r e i s o l a t e d f r o m rh e r o o t o f 及 “ t e l l a r艺a 秒玄s e乞d材 l a
B u n g e T w o o f t h e e o m P o u n d s w e r e n e w f l a v o n o id s n a m e d v i s e id u l i n
一 I ( 3
, 5 , 7 , 2 , , 6` -
p e n t a h y d r o x y 一 f l a v o n e ) a n d v i s e i d u l i n
一 11 ( 5
,
2 ` , 6` , 一 t r i h y d r o x y 7 , 8 一 d im e t h o x y f l a v o n e )
.
T h e r e m a i n i n g s e v e n w e r e i d e n t i f i e d t o b e b a i e a l e i n
,
b a i e a l i n
,
w o g o n i n
.
w o g o n o s i d e
,
o r o x y l i n 一 A
, n e o b a i e a l e i n a n d p a n i e o l i n b y U V
,
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,
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,
N M R a n d b y a e i d h y d r o l y s i s
.
K e y w o r d s 及倪 t e l l a 犷坛a v i s e艺d u l a B u n g e ; v i s d id u l i n 一 I ; v i s e id u l i n 一 11
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